《KJ05-第二节_配位平衡课件.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《KJ05-第二节_配位平衡课件.ppt（22页珍藏版）》请在三一办公上搜索。
1、第二节 配位平衡 一、配位平衡常数 向AgNO3溶液中加入过量的氨水，则有Ag（NH3) 2 +配离子生成： Ag + +2NH3 Ag（NH3) 2 + 这类反应叫配合反应。,第二节 配位平衡,在溶液中配合反应和解离反应同时存在，即存在下列配位平衡： Ag + +2NH3 Ag（NH3) 2 + 配位平衡的平衡常数叫配合物的稳定常数，用Ks表示。,解离,配合,在溶液中配合反应和解离反应同时存在，即存在下列配,KJ05-第二节_配位平衡课件,Ks越大，配合物越稳定。为方便起见，常用Ig Ks表示，见表5-1。,Ks越大，配合物越稳定。为方便,K1、K2称为分步稳定常数。显然，它们的乘积：,配合
2、物的形成和解离是分步进行的。例如：,K1、K2称为分步稳定常数。显然， 配合物的,配合物稳定常数是配合物在水溶液中解离稳定性的量度。对于配位数相等的配离子，可根据Ks值的大小直接比较配离子的稳定性，配位数不等的配离子之间，需通过计算才能比较。例如，CuY2- 的Ks为51018，Cu(en)22+的Ks为1.010 21。但是， CuY2-比Cu(en)22+更稳定。,配合物稳定常数是配合物在水溶液中解离稳定性,二、配位平衡的移动（一）溶液pH值的影响1、酸效应：因配体与H+离子结合而导致配 离子解离的作用。 Cu(NH3)4 2+ Cu2+ + 4NH3 平衡移动方向 + 4H+ 4NH4+
3、,二、配位平衡的移动,溶液的酸性越强（既pH值越小），越容易使配离子解离，酸效应越明显。,溶液的酸性越强（既pH值越小），,2. 水解效应：溶液的碱性越强（既pH值越大），越有利于水解作用的进行。因金属离子与溶液中OH-结合而使配离子解离的作用。,2. 水解效应：溶液的碱性越强（既,FeF63- Fe3+6F- 平衡 移动方向 + 30H Fe(OH) 3 一般采取在不生成氢氧化物沉淀的前提下提高溶液pH值的办法，以保证配离子的稳定性。,FeF63- Fe3+6,（二）沉淀平衡的影响 当配离子的中心原子可与某种试剂（既沉淀剂）形成沉淀物时，则加入该沉淀剂，可使配离子解离，即配位平衡转化为沉淀平
4、衡。,（二）沉淀平衡的影响,例如，向Ag（NH3) 2 +配离子溶液中加入NaBr溶液，立即出现淡黄色AgBr沉淀。,例如，向Ag（NH3) 2 +配离子,Ag（NH3) 2 + Ag + +2NH3 平衡 移动方向 + Br AgBr,Ag（NH3) 2 + Ag + +2NH3,反之，配体的配位能力愈强，沉淀的溶解度愈大，就愈容易使沉淀平衡转化为配位平衡。 若再向溶液中加入Na2S2O3溶液，可使AgBr沉淀溶解转变成Ag(S2O3) 23-离子。反应如下：,反之，配体的配位能力愈强，沉淀的溶解度愈大，就愈,AgBr Ag +Br 平衡 移动方向 + 2S2O32- Ag(S2O3)23-
5、,AgBr Ag +Br ,（三）与氧化还原平衡的关系 如在FeCI4-配离子溶液中，加入KI溶液，使配位平衡转化为氧化还原平衡。反应如下： FeCl4 Fe 3 + +4CI 平衡 移动方向 + I Fe2 + +12 I2,（三）与氧化还原平衡的关系,配位平衡也可以使氧化还原平衡改变方向。下列反应正向进行，即 2Fe3+ +2I 2Fe2+ +I2若在溶液中加入F离子，从而可使反应逆向进行，即 Fe3+ +I Fe2+ +1/2I2 + 反应进行方向 6 F FeF63-,配位平衡也可以使氧化还原平衡改变方向。,三、稳定常数的应用（一）计算配合物溶液中有关物质的浓度例：如在100ml 0.
6、1molL -1 AgNO3溶液中含有NH3的总浓度为2.0 mol L-1 ，求Ag+。（已知Ag（NH3）2 +的Ks=1.1107）解：溶液中存在下列配位平衡： Ag + + 2NH3 Ag（NO3）2 +平衡时 x 2-0.1 2+2x 0.1-x因x值很小，故2-0.1 2+2x2-0.2 0.1-x 0.1,三、稳定常数的应用,代入平衡常数式x=Ag+=2.8 10 - 9moI.L -1,代入平衡常数式,（二）判断配位反应的方向 例：向Ag（NH3）2 + 配离子溶液中加入足量的CN-离子 后，将发生什么变化？ 已知Ag（CN2） 的Ks=1.3 1021 解：溶液中存在如下平衡：,（二）判断配位反应的方向,Ag（NO3）2 + +2CN Ag（CN2）- +2NH3,Ag（NO3）2 + +2CN Ag（CN2）,计算所得平衡常数很大，说明上述反应向生成Ag（CN2） 配离子方向进行得很彻底。转化反应总是向生成Ks值大的配离子方向进行。,计算所得平衡常数很大，说明上述反应向生,
