物理化学总复习ppt课件.ppt

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1、总复习,第一章 热力学第一定律,1. 热力学第一定律,U= Q + W,2. 体积功,自由膨胀过程：pamb=0,2. 恒容过程：dV=0,3.恒压过程：pamb=psys=常数,4. 液体的气化过程： 恒温、恒压，且液体体积与气体体积相比可忽略，因此,5. 外界压力与系统压力始终相差一无穷小量的过程：此过程有,7.对于理想气体的恒温过程：,8.对于理想气体的绝热可逆过程：,对于理想气体：单纯的p、V、T 变化时，CV，m；Cp，m为常数，由定容热容和定压热容分别可得：,（恒容过程）,（恒压过程）,2. 热量计算,3. 焓的计算：（1）相变焓,纯物质的相变化是在恒定压力和温度下进行的，所以,对

2、于蒸发和升华过程，气体的摩尔体积远大于液体和固体摩尔体积,（2）标准摩尔反应焓：,（4）节流膨胀： 节流膨胀过程为恒焓过程，H2=H1节流膨胀系数：,由于膨胀过程dp0时，dT 0,表明节流膨胀后致冷，反之致热。,1. 将H2（g）与O2（g）以2：1的比例在绝热刚性密闭容器中完全反应，则该过程中应有（）,C,2.非理想气体在绝热条件下，向真空膨胀后，下述答案中不正确的是A.Q=0 B.U=0 C.W=0 D.H=0,（ D ）,3.某体系经不可逆循环后，下列答案中不正确的是（）A.Q=0 B.U=0 C.H=0 D.,A,4. 下列说法正确的是（）A. 水的标准摩尔生成焓即是氧气的标准摩尔燃

3、烧焓B. 水蒸气的标准摩尔生成焓即是氧气的标准摩尔燃烧焓C.水的标准摩尔生成焓即氢气的标准摩尔燃烧焓D.水蒸气的标准摩尔生成焓即氢气的标准摩尔燃烧焓,5. 焓的定义式中H=U+pV，式中p代表（）体系的总压力 B. 体系中各组分的分压C. 100kPa D.外压,C,A,6. 1mol理想气体由同一始态出发，分别经（1）等温可逆膨胀至T、p（2）绝热可逆膨胀至T，p。两终态温度之间的关系为（）A. TT B. T=T C. TT D. 无法确定,7. 功的计算公式为W=nCv,m（T2-T1），下列过程中不能用此式的是,理想气体的可逆绝热过程理想气体的绝热恒外压过程实际气体的绝热过程 D.凝聚

4、系统的绝热过程,A,C,8. 体积是广度性质的状态函数。在有过剩NaCl（s）存在的饱和水溶液中，当温度、压力一定时，系统的体积与系统中水和NaCl的总量成正比。（）9. 某气体始态压力为1MPa，反抗恒定外压100kPa膨胀，则Q=H。（）10. 因Qp= H，QV=U，所以Qp-QV= H- U=（pV）=-W。（）11. 100C、101.325kPa时，将水蒸发为水蒸气（可视为理想气体），因为dT=0，所以U=0、 H=0，又因为Qp=H，所以Q=0。（）,错,错,错,错,12. 对于一定量的理想气体，当温度一定时，内能与焓的值一定，其差值也一定。（）,13. 根据道尔顿分压定律 ，压

5、力具有加和性，因此压力是广延性质。（）,对,错,1. 10 dm3单原子分子理想气体从0、1013.25kPa的初态经过（1）恒温可逆膨胀；（2）绝热可逆膨胀；（3）反抗恒定外压pamb=101.325kPa下的绝热膨胀，最后的压力为101.325kPa。计算各过程中气体的最终体积，温度及过程的Q、W、U、H。,解： 物质的量为,（1）T2=T1=273.2K,理想气体恒温,（2）绝热可逆,2. 测得1kg水在100和100kPa下完全变成水蒸气时吸收2246.8kJ的热量。试计算110 过热的水在100kPa下蒸发为110 水蒸气需要吸收多少的热：已知水蒸气和水的比热容分别为1.866kJk

6、g-1K-1和4.184kJkg-1K-1,110 100kPa1kgH2O（l）,H,110100kPa1kgH2O（g）,100 100kPa1kgH2O（l）,H2,（1）,100100kPa1kgH2O（g）,（2）,H1,H3,（3）,第二章 热力学第二定律,1. 热机效率,2.熵（1）定义：在用卡诺循环推导熵函数时，定义：,或,式中，S1与S2分别为系统在状态1和2时的熵值；Qr为系统从状态1到状态2过程中与环境交换的可逆热。,2.熵判据与熵增原理,自发（不可逆）平衡（可逆）,隔离系统中，一切可能发生的过程，必然是向熵增大的方向进行，绝不可能出现熵减小的现象，这就是熵增原理。,3.

7、 熵变计算的主要公式：,（1）环境熵变Samb的计算通常，假定环境为一无限大的热源，它的温度在与系统交换有限的热后并不改变而是保持恒定，即热源变化总是可逆的。因此无论实际过程是否可逆，系统与环境实际交换的热Qsys即为环境的可逆热Qamb，仅符号相反。所以,（2）单纯p、V、T改变的过程中系统的 S恒温过程：,对凝聚系统，在压力改变不很大时， U0， V 0，所以 S 0,恒压变温过程：,恒容变温过程：,对p、V、T同时改变的过程,（3）相变过程S的计算可逆相变，过程恒温恒压无非体积功，故Qp=H，所以,不可逆相变，因HQr，不能用上式计算，计算时必须设计可逆途径。,（4）化学反应 S的计算热

8、力学第三定律：0K时纯物质完美晶体的熵等于零。标准摩尔反应熵,5.亥姆霍兹函数与吉布斯函数,（1）亥姆霍兹函数（A） A = U-TS, A 0 自发（不可逆） 平衡（可逆）表明在恒温恒容非体积功为零时，系统自发过程只能是向A减小的方向进行，当 A= 0时，系统达到平衡。,（2）吉布斯函数（G） G = H-TS G 0 自发（不可逆） 平衡（可逆）表明在恒温恒压非体积功为零时，系统自发过程只能是向G减小的方向进行，当G= 0时，系统达到平衡。,（3）A与G的计算,对于恒温过程：,恒温恒压可逆相变 G=0， A=-pV，若有气相参与， A=-nRT,化学反应恒温时,6.热力学基本方程,7. 麦

9、克斯韦关系式,9.克拉佩龙方程（1）克拉佩龙方程对纯物质，两相平衡,（2）克劳修斯克拉佩龙方程有一相是气相的纯物质两相平衡，液体或固体的体力忽略不计，气体为理想气体,理想气体由状态1向真空膨胀至状态2，下列哪个状态函数的变化可用于判别过程的自发性（）G B. S C. A D. H2.理想气体在等温条件下，经恒外压压缩至稳定，此变化中的系统熵变S 系和环境熵变为（）S 系0, S 环 0C. S 系0, S 环=0 D. S 系 0, S 环= 0,3. 对CO2（ g ）的不可逆循环过程（）H=0， G=0 B. H=0， G0 C. H0， G=0 D. H0， G0,B,B,A,4. 对

10、于封闭系统单纯pVT变化过程， 的值（）A. 大于零 B. 小于零 C. 等于零 D.正负不定,5. 在101.325kPa下，-10C时过冷水结成冰是一个自发过程，该过程中（）S=0，G=0 B. S0，G0，G0,6. 气体CO和O2在一个坚固的绝热箱内发生化学反应，系统的温度升高，该过程（）A. U=0 B. H=0 C. S=0 D. G=0,B,C,A,7. 自发过程一定是不可逆过程。（）8. 熵增加的过程一定是自发过程。（）9. 自然界存在温度降低，但熵值增加的过程。（）10. 凡是G0是过程一定不能发生。（）11.绝热不可逆由状态A到状态B过程，为求此过程的S，可在A与B之间设计

11、一绝热可逆过程，因为绝热可逆过程S=0，所以从A到B的绝热不可逆过程S=0。（）12. 平衡态熵最大。（）,对,错,对,错,错,错,1. 有两个可逆卡诺热机，在高温热源温度皆为500K，低温热源分别为300K和250K之间工作，若两者分别经一个循环作的功相等。试问：（1）两个热机的效率是否相等：（2）两个热机自高温热源吸收的热量是否相等：向低温热源放出的热量是否相等？解（1）两热机的效率分别为：,（2）因为,所以,1. 1mol理想气体，初态为T1=298.2K，p1=100kPa，经下列三种过程达到钟态p2=600kPa。计算下列过程的Q、W、U、H、A、G和S隔。（1）恒温可逆过程；（2）

12、绝热可逆压缩；（3）自始态至终态用600kPa的外压恒温压缩。已知系统的Cp,m=-7/2R，初态的标准熵Sm（298K）=205.3Jmol-1K-1,解： （1）恒温过程,（2）因为过程绝热可逆，所以,（3）此过程初终态与过程（1）相同，故所有状态函数的改变量也相同。,3. 在0C，101.325kPa下，冰的熔化焓为6009Jmol-1，冰与水的摩尔体积分别为19.62510-6与1801810-6m-3mol-1，（1）计算冰的熔点随压力的变化量，（2）计算在1500101325Pa下水的凝固点。,解： （1）由克拉佩龙方程，有,计算结果表明，压力升高1Pa，冰的熔点就降低7.4291

13、0-8K,（2）,第三章 多组分热力学,1. 偏摩尔量,在恒温、恒压下系统的广度量随某一组分的物质的量的变化称为偏摩尔量。理想混合物各组分的偏摩尔量等于它们纯态时的摩尔量。2.化学势,3. 化学势判据：,0自发=0平衡,相变化自发进行的方向是从化学势高的一相转变到化学势低的一相，即朝着化学势减少的方向进行；若两相的化学势相等，则两相处于平衡状态。,4. 气体的化学势A：纯理想气体的化学势：,B：理想气体混合物中任一组分的化学势,5. 稀溶液中的两个经验定律（1）拉乌尔定律：稀溶液中溶剂的蒸气压等于同一温度下纯溶剂的饱和蒸气压与溶液中溶剂的摩尔分数的乘积。,（2）亨利定律：在一定温度下，稀溶液中

14、挥发性溶质在气相中的平衡分压与其在溶液中的摩尔分数（或质量摩尔浓度、物质的量浓度）成正比。,6. 理想液态混合物（1）化学势,（2）混合性质,7. 理想稀溶液（1）溶剂的化学势,（2）溶质的化学势,7. 分配定律：在定温定压下，当溶质在共存的两不互溶液体间成平衡状态时，若形成的溶液浓度不大，则溶质在两液体的浓度比为一常数。,8. 稀溶液的依数性（1）溶剂蒸气压下降,（2）凝固点降低（3）沸点升高（4）渗透压,或,9. 活度（了解）,1.关于偏摩尔量，下面的叙述中不正确的是（）偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零溶液中每种广度性质都有偏摩尔量且都不等于其摩尔量除偏摩尔吉布斯函数外，其它偏摩尔量都不

15、等于化学势溶液各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式2. 在298K和p下，水的化学势（l）和水汽的化学式（g）的关系是（）A. （l） （g） B. （l） （g） C.等于 D. 不能比较,B,B,3. 由A、B两种纯液体混合混合形成理想溶液，则对下列混合过程描述正确的是V=0,H=0,S=0,G=0 B. V0,H0,G0,G0,H0,S=0,G=0,C,3. 在298.15K，101325Pa时某溶液中溶剂A的蒸气压pA，化学势A，凝固点TA，上述三者与纯溶剂的P*A， *A ， T*A相比有（）p*A pA, *A pA, *A TA D. p*A pA, *A A， T*A

16、TA,4. A和B形成理想溶液，已知373K时纯A的蒸气压为133.32kPa，纯B的蒸气压为66.66kPa，与此二元溶液成平衡的气相中的A的摩尔分数为2/3时，溶液中A的摩尔分数为（）A. 1 B. 2/3 C. 1/2 D. 1/4 5.海水不能直接饮用的主要原因是（）A. 不卫生 B. 含致癌物质 C. 有苦味 D. 含盐量高,D,C,D,溶液的化学势等于溶液中各组分化学势之和。（）水溶液的蒸气压一定小于同温度下纯水的饱和蒸气压。（）系统达到平衡时，偏摩尔量为一个确定的值。（）对于纯组分，化学势等于其吉布斯函数。（）10.理想稀溶液中溶剂分子与溶质分子之间只有非常小的作用力，一致可以忽

17、略不计。（）,错,错,错,错,错,1. 设液体A和B形成理想液态混合物。有一个含A的物质的量分数为0.4的蒸气相，放在一个带活塞的汽缸中，恒温下将蒸气慢慢压缩，直到有液相产生，已知 和 分别为0.4 p和1.2 p。计算： （1）当气相开始凝聚为液相时的蒸气总压。（2）欲使该液体在正常沸点下沸腾，理想液态混合物的组成应为多少？,解： 设气相中A的物质的量分数为yA，液相中A的物质的量分数为xA，则（1）,（2）正常沸点时,而 故,4. 根据下列数据用三种不同方法求CS2的摩尔沸点升高常数。（1）3.2010-3kg的萘溶于5.010-2kg的CS2中，溶液的沸点较纯溶剂高1.17K。（2）根据

18、CS2的蒸气压与温度的关系曲线，知道在101.325kPa及其沸点为319.45K时， CS2的蒸气压随温度变化的比率为3.293PaK-1。（3） 110-3kg的CS2在沸点为319.45K时的汽化热为351.9J。,解 （1）由沸点升高公式,（3）由Clausius-Clapeyron方程,而,（3）,第四章 化学平衡,1. 标准平衡常数,各种因素对平衡常数的影响,（1）温度的影响又吉布斯-霍姆霍兹方程式，可得 因为,所以：,A：当 为定值时，积分可得,B： 为温度的函数时，,（2）压力的影响,（3）惰性组分的影响,（4）反应物配比的影响对于气相反应,当摩尔比r=b/a，即原料气中两种气

19、体物质的量之比等于化学计量比时，产物Y，Z在混合气体中的含量最大。,1. 对放热反应 ，提高转化率的方法有：,降温、将压、加惰性气体，,不断排出产物。,2.rGm是一个变化率，是在指定条件下化学反应进行 的量度，,（是、不是）从始态到终态过程G的变化值。,趋势,不是,3. 在合成生产时对原料气循环使用，实际操作时，每隔一段时间要将循环气放空，其主要目的是（）减少NH3含量，有利于反应向合成NH3的方向移动降低积累惰性气含量， 有利于合成NH3排除过量的N2，以提高N2：H2的比例减少反应放热的热量积累，以降低温度,4. 在等温等压条件下，rGm0的反应一定不能进行。（）5. 某化学反应的rGm

20、0，则K一定小于1。（）,B,错,错,4. 已知反应2NH3（g）=N2（g）+3H2（g），在等温条件下，标准平衡常数为0.25，那么，在此条件下，氨的合成反1/2N2（g）+3/2H2（g） =NH3（g）的标准平衡常数为（）4 B. 0.5 C. 2 D. 15. 在某温度下，一密闭的刚性容器中PCl5（g）达到分解平衡，若往此容器中充入N2（g）使体系压力增大2倍（此时体系可按理想气体处理），则PCl5（g）A. 增大 B. 减小 C. 不变 D 视温度而定6. 平衡常数与温度关系为 ，对于任一反应（）K必随温度升高而加大 B. K必随温度升高而减小C. K必不随温度的改变而改变 D.

21、 以上都不对,C,C,D,5. 在高温下，CO2按下式分解：,在101.325kPa下，CO2的分解百分数在1000K和1400K时分别为2.510-3%和1.27%。在该温度区间 为常数，试计算1000K时反应的 和,解：先求温度为1000K和1400K时的K。用表示CO2的分解百分数，则,所以：,由范特霍夫方程得：,F=C-P+2,第五章 相平衡,1. 相律,其中：C为独立组分数；C=S-R-R；S化学物种数；R化学平衡数，R浓度限制条件。P为相数，2 表示系统整体的温度、压力皆相同，且只考虑温度、压力对系统相平衡的影响。若考虑其他因素，则相律F=C-P+n。对于凝聚系统来说，相律形式为：

22、F=C-P+1。相：系统中无论有多少种气体都只有一个气相，系统中若有几种液态物质，且能完全互溶，则为一个液相；如果只能部分互溶或完全不互溶，则可构成多个液相，通常不会超过三个；系统中有几种固体，通常就有几个固相；固态溶液则为一个相。,2. 杠杆规则表示多组分系统两相平衡时，两相的数量之比与两相组成、系统组成之间的关系。,m（）,m（）,o,a,b,wB (),wB,wB (),（5）固态不互溶系统,0 20 40 60 80 100,a b c d e,323e1,l,a1,278,b1,a2,b2,a1,c1,d1,d2,e2,l+Bi(s),l+Cd(s),Bi(s)+Cd(s),a b

23、c d e,e1,d1,b1,b2,b2,c1,c1,d2,d2,140,时间,Bi w（Cd） Cd,图（12）Bi-Cd系统冷却曲线,图（13） Bi-Cd系统相图,1. 一个含K+、Na+、NO3-及SO42-四种离子的不饱和水溶液，其组分数C为（）。A. 3 B. 4 C.5 D.8,B,2. FeCl3和H2O能形成FeCl36 H2O、2 FeCl37H2O、 2 FeCl35H2O、 FeCl32H2O四种水合物，则该系统的独立组分数C和在恒压下最多可能平衡共存的相数P分别为（）。A. C=3. P=4 B. C=2，P=4 C. C=2， P=3 D. C=3， P=5,C,3

24、. 系统中含C(s)，CO(g), H2O(g), CO2(g)及H2(g)等5种物质，他们之间存在3个化学反应方程式：,求组分数C（）。,A. 1 B. 2 C.3 D.4,C,4. 在水中溶解KNO3和Na2SO4两种盐，形成不饱和溶液，该系统的组分数C为（）。,A. 3 B. 4 C.5 D.8,A,单组分系统的物种数一定等于1。（）自由度就是可以独立变化的变量。（）三组分系统最多同时存在5个相。（）,错,错,对,5. 物系点D总量为50mol，处于两相区中，其xD=0.5，液相与气相组成分别为xC=0.3， xE=0.6。求气相物质的量。,解：根据杠杆规则,a分解 ，物种数，组分数。（

25、）,错,第六章 电化学,1. 电解质溶液,（1）法拉第定律,（2）离子的迁移数,（3）电导率和摩尔电导率,（4）摩尔电导率与浓度的关系,强电解质溶液,(5)离子独立运动定律,（6）平均离子活度（了解）,2. 可逆电池,（1）原电池热力学,0，Qr=0，电池不吸热也不放热,0，Qr0，电池从环境吸热,0，Qr0，电池向环境放热,（2）电极电势,3. 极化作用,浓差极化和电化学极化,阳极上由于超电势使电极电势变大，阴极上由于超电势使电极电势变小。,电解时，在阳极上首先发生氧化反应而放电的是（）标准还原电极电势最小者标准还原电极电势最大者考虑极化后的不可逆还原电极电势最大者考虑极化后的不可逆还原电极

26、电势最小者2. 下列化合物中，哪个的无限稀释摩尔电导率不可以用m对作图外推至c=0而求得（） BNaCl B. CH3COOH C.CH3COONa D.HCl3. 不能用于测定溶液pH值的电极是（）A. 氢电极 B.醌氢醌电极 C. 玻璃电极 D. Ag,AgCl（s）|Cl-电极,D,D,4. 温度T时电池反应A+B=C+D所对应的标准电动势 ，则反应2C+2D=2A+2B所对应的电池的标准电动势 ，则（）A.,5. 按物体导电方式的不同而提出的第二类导体，下列对于其特点的描述不正确的是（）其电阻随温度的升高而增大其电阻随温度的升高而减小其导电的原因是离子的存在当电流通过时在电极上有化学反

27、应发生,B,A,6. 盐桥中的电解质，除了不能和电极溶液发生化学反应外，在下列条件中（1）阴、阳离子的迁移速度很大；（2）阴、阳离子的浓度很大；（3）阴、阳离子的迁移速度几乎相等；（4）阴、阳离子的浓度很小。必须满足的条件是（）A.(1)(2) B. (3)(4) C. (1)(4) D.(2)(3)7. 对于原电池来说，正确的是（）A.正极是阴极，电池放电时，溶液中带负电荷的离子向阴极迁移B. 负极是阳极，电池放电时，溶液中阴离子向正极迁移C.负极是阳极，电池放电时，溶液中带负电荷的离子向负极迁移D. 负极是阴极，电池放电时，溶液中带负电荷的离子向阳极迁移8. 德拜-休克尔公式适用于强电解质

28、。（）9. 标准电极就是标准氢电极。（）,D,C,错,错,10. 25C时，将浓度为15.81molm-3的醋酸溶液注入电导池，测得电阻为655。已知电导池常数Kcell是13.7m-1， 349.8210-4Sm2mol-1， 40.910-4Sm2mol-1，求给定条件下醋酸的电离度和电离常数。,12. 电池Pt | H2(101.325kPa) | HCl(0.1molkg-1) | Hg2Cl2(s) | Hg(s) 电动势E与温度T的关系为 E / V = 0.0694 + 1.88110-3 T / K - 2.910-6 ( T / K )2 （1） 写出正极、负极和电池的反应式

29、；（2） 计算293K时该反应的吉布斯函数变rGm 、熵变rSm 、焓变rHm 以及电池恒温可逆放电时该反应的过程热效应Qr,m。（10分）,解：(1) 正极反应： Hg2Cl2(s) + 2e- =2Hg(s) + 2Cl- 负极反应： H2 =2H+ +2 e- 电池反应： Hg2Cl2(s) + H2 = 2Hg(s) + 2Cl- + 2 H+,(2) 293K时电池的电动势 E / V = 0.0694 + 1.88110-3 293- 2.910-6 ( 293 )2 = 0.3716VrGm = -zFE = - 2 965000.3716V = -71.72kJmol-1,rS

30、m = - (rGm / T)p = zF(E/ T)p = zF (1.88110-3 - 5.810-6 = 296500(1.88110-3 - 5.810-6 293 = 35.05 JK-1mol-1 rHm =rGm +TrSm = -71720 + 29335.05= 61.45kJmol-1 Qr,m = TrSm = 293 35.05 = 10.27kJmol-1,第七章 动力学,1. 反应速率,（1）基元反应 aA+bBP,（2）非基元反应,aA+bBdD +eE,其中nA、nB为A和B的反应级数， nA +nB =n为反应总级数。,2. 具有简单级数反应的速率公式及其特

31、征（1）零级反应 AP速率方程vA = k，速率方程积分后，以反应物浓度表示半衰期速率系数k的单位为浓度时间-1,cA与t呈线性关系,（2）一级反应 AP速率方程 ，积分后以反应物浓度表示以转化率表示半衰期 k 的单位是(时间-1)，,（3）二级反应a. 反应物只有一种 2AP速率方程 ，积分后以反应物浓度表示以转化率表示半衰期 t1/2 = 1/(kcA,0)，k的单位是(浓度-1，时间-1) ，例如： m3 mol-1s-1 。,b. 反应物有两种 A+BPa=b （a和b分别A和B的起始浓度） 速率方程 ，积分后以浓度表示 半衰期a b，,定积分式：,4. 反应速率与温度的关系阿伦尼乌斯

32、公式指数式,对数式微分式定积分式5. 光化学反应,反应aA+bByY+zZ的速率常数kA，kB，kY，kZ之间的关系是（）,2. 基元反应的分子数是个微观的概念，其值为（）A. 0，1，2，3 B. 只能是1，2，3 这三个整数C. 也可是小于1的数值 D. 可正、可负、可为零,3. 某反应其速率常数k=2.3110-2m3kmol-1s-1，又初始浓度为1.0kmolm-3，则其反应的半衰期为（）A. 15s B. 30s C. 43.29s D. 21.65s,B,B,B,C,4. 对于平行反应A 中k1=10min-1，k2=20min-1，在反应过程中产物B和C的浓度之比为cB/cC为

33、（）1 B. 2 C. 0.5 D. 不能确定5.对于平行反应A ，若指前因子A1A2，E1E2,升高温度对提高B的产率有利，这是因为（）A. 可使k1k2 B. 可使生成B的反应加快，使生成C的速率减慢 C.可使k1/k2比值增加D.升高温度E1变小E2变大,k1,k2,B,C,k1,k2,B,C,C,C,6. 破坏臭氧的反应机理为：NO+O3NO2+O2， NO2+ONO+O2，其中NO是（）总反应的反应物 B. 催化剂C. 反应中间体 D. 总反应的产物7. 某反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当有催化剂存在时，其转化率应是（）大于25.3% B. 小于25.3%C. 等于25.

34、3% D. 不确定,B,C,8. 若化学反应由一系列基元反应组成，则该化学反应的速率是各基元反应速率的代数和。（）,错,氯代甲酸三氯甲酯分解为气相反应 ClCOOCCl32COCl2实验证明反应半衰期与反应物起始浓度无关。若将一定压力的氯代甲酸三氯甲酯迅速引入一容器中，容器始终保持在553K，在第454s时测得容器压力为2476Pa，经极长时间后，压力为4008Pa，求：（1）反应速率常数k与半衰期；（2）10min后容器中各物质的分压。,解： 由题意，半衰期与起始浓度无关，可知该反应为一级反应。,这是在定温、定压下的气相反应，可用反应物的压力比来代替浓度比,A 2Bt=0 pA,0 0t =

35、t pA 2(pA,0- pA) t= 0 2pA,0,t 时刻 p总= pt=pA + 2(pA,0- pA) = p- pA,（2）因为 ，代入各数据得,解得 pA= 1405PapB=2（pA,0-pA）=1198Pa,10. 某化合物的分解是一级反应，该反应的活化能为14.43104Jmol-1。已知284C时该反应的速率常数为3.310-2s-1。现在要控制此反应在10分钟内转化率达90%，试问反应温度应控制在多少度？,解： 由阿伦尼乌斯公式,一级反应速率方程,解得 T2= 520K,第八章 界面现象,1. 表面张力,2. 弯曲液面下的附加压力,将毛细管插入液体中，若液体能润湿毛细管

36、弊，则液面上升高度,r为毛细管半径,3. 接触角,90C为不润湿。,4. 弯曲液面的蒸气压及亚稳状态,亚稳状态：过冷、过热液体；过饱和蒸气和过饱和溶液。,5. 朗缪尔等温吸附式,适用于固体表面分子层的吸附。6. 吉布斯等温吸附式,适用于溶液表面对溶质的吸附。,氧气在某固体表面上的吸附，温度在400K时进行的速度较慢，在350K时更慢，该吸附过程主要是（）物理吸附 B. 化学吸附C. 不能确定 D. 物理吸附与化学吸附同时发生2. 在一支干净的粗细均匀的U形玻璃毛细管中注入一滴纯水，两侧液柱的高度相同，然后用微量注射器从右侧注入少许正丁酸水溶液，两侧液柱的高度将是（） A. 相同 B. 左侧高于

37、右侧 C. 右侧高于左侧 D. 不能确定,B,B,3. 氯化钠溶入水中产生的结果是（）。(d/dc)T0，负吸附 C. (d/dc)T=0，零吸附 D. (d/dc)T0，负吸附 4. 在一个密闭的容器内，放有大小不等的圆球形小水滴，经放置一端时间后，会出现的现象是（）小水滴变大，大水滴变小，直至大小水滴半径相等B.小水滴变小，直至消失，大水滴变得更大C.大、小水滴保持原来的半径不变D.水滴大小变化无规律,B,B,5. 液体在固体表面铺展过程中涉及的界面变化是（）增加液体表面和液-固界面，减少固体表面增加液-固界面，减少固体表面减少液体表面和固体表面，增加固-液界面固体表面和固-液界面增加，液

38、体表面不变。6.溶液表面吸附量只能（）A.为正值 B.为负值 C. 为零 D. 不能确定7.在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是（）G0, H0, S0 C. G0, S0 D. G0, H0, S0,A,D,A,8. 只有在比表面很大时才能明显的看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。（）9. 将一玻璃毛细管垂直插入某液体中，该液体对毛细管不润湿，则管内液面呈 形，产生的附加压力的方向指向 ，管内液面 管外液面。10. 产生物理吸附的力是范德华力，作用力弱，因而吸附速度慢，不易达到平衡。（）,错,凸,液体,低于,错,11. 某肥皂水溶液的表面张力为0.01Nm-1，若用此肥皂

39、水吹成半径为510-3m的肥皂泡，求肥皂泡的内外压力差。解： 肥皂泡的球形液膜有内外两个弯曲表面，均产生指向泡内的附加压力，所忽略膜的厚度，两附加压力均为2/R，则肥皂泡内外压力差 p=4 /R=40.01/510-3=8Pa,12. 293K时，将一支半径r=4.0810-5m的毛细管插入盛有汞的容器中，测得管内汞面下降0.136m。已知汞与毛细管壁的接触角=140，汞的密度为13.55103kgm3，求此温度下汞的表面张力。,解： 由 得，,液面下降，h取负值,13. 298.2 K时，乙醇水溶液的表面张力与溶液活度的关系符合下式 /Nm-1=0.072-5.0010-4c+2.0010-4c2计算c=0.500时的表面超量。解：,当c=0.500时，由吉布斯吸附公式,