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1、分析化学,习题课分析化学教研室,配位滴定法习题,练习,1.计算pH5时，EDTA的酸效应系数及对数值，若此时 EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求Y4 -,解：,练习,2. 在0.10mol/L的AL3+溶液中，加入F-形成ALF63-，如反应达平衡后，溶液中的F-浓度为0.01mol/L，求游离AL3+的浓度？,解:,练习,3.在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，NH3= 0.10mol/L， 求M,解：,练习,4.计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数,解：,练习,5.计算pH=5的0.1mol/L的ALF63-溶液中，含有0.01mol/L游离F-时，ALY-的条件稳
2、定常数,解:,练习,6.在NH3-NH4CL缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若NH3=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgKZnY,解：,练习,7.EBT为有机弱酸，其Ka1=10-6.3，Ka2=10-11.6， Mg-EBT络合物的稳定常数KMg-EBT =107.0， Mg-EDTA的稳定常数KMg-EDTA=108.64。 当pH=10.0时 （1）求Mg-EBT络合物的条件稳定常 数？（2）用方程式表明EDTA滴定镁时，铬黑T指 示剂的作用原理。,解:,滴定前 EBT + Mg Mg-EBT（显配合体颜色）滴定终点 Y + EBT
3、-Mg MgY + EBT（显游离体颜色）,练习,8.铬黑T与Mg2+的配合物的lgKMgIn为7.0，铬黑T的累 计常数的对数值为lg1=11.6和lg2=17.9,试计算 pH=10.0时铬黑T的pMgt值。,解:,练习,9.在pH=10的氨性缓冲溶液中，NH3=0.2mol/L， 以2.010-2mol/L的EDTA滴定2.010-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu。如被滴定 的是2.010-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg。,解：,续前,续前,练习,10.在pH10.0的氨性溶液中,用0.020mol/L的EDTA滴定同样浓度的Mg2+，计算以
4、铬黑T为指示剂滴定到变色点pMgt时的TE%为多少？,解:,练习,11.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，终点 时游离氨的浓度为0.20mol/L，计算终点误差。,解：,续前,练习,12.在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液， 计算终点误差。如果滴定的是Mg2+溶液，终点误差 是多少？,解：,续前,练习,13.在pH=10.0，CNH3=0.47mol/L的氨性缓冲溶液中，以 EBT作指示剂，用0.020 mol/L
5、的EDTA滴定 0.020mol/L Zn2+，计算终点误差？ 已知lgKZnY =16.5，pKb = 4.75，lgY(H) =0.45， lgZn(OH) =2.4， lgKZnIn =12.9， Zn-NH3的lg1lg4分别为2.37，4.81，7.81，9.46,解:,续前,练习,14.浓度均为0.0200 mol/L的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入 过量的KI用以掩蔽Cd2+，终点时I-为1.0mol/L，在 pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度EDTA 滴定其中的Zn2+ ，计算终点误差？ 已知：pH =5.0时 lgY(H) =6.45，lgKZn(XO) =5.7
6、， lgKZnY = lgKCdy = 16.5，CdI的lg1 lg4分别为 2.10，3.43，4.95，5.41,解:,续前,续前,15.浓度均为0.020 mol/L的Hg2+，Cd2+混合溶液，欲在 pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，问： （1）用 KI掩蔽其中的Hg2+使终点时I-为0.01mol/L， 能否完全掩蔽？lgKCdY多大？（2）已知二甲酚橙与 Hg2+，Cd2+都显色，在pH=6.0时，lgKHgIn=9.0， lgKCdIn=5.5，能否用二甲酚橙作滴定Cd2+的指示剂？ （3）滴定Cd2+时若用二甲酚橙作指示剂，终点误差为 多大？ 已知：pH
7、= 6.0时 lgY(H) = 4.65， lgKCdy =16.5，lgKHgY =21.7 ，HgI的lg1lg4分别为12.87，23.82，27.60，29.833,续前,解：,续前,续前,练习,16.某矿样含56%CaO和3.2%Cu，称样0.2g溶于HCl，稀 释后加2mol/L氨缓冲溶液5mL，再稀至100mL， pH=10.0 。问：（1）Ca2+，Cu2+，NH3的浓度？ （2）能否在Cu2+存在下，用EDTA测定Ca2+？ 已知MCaO = 56，MCu = 64，pKb = 4.75，lgKCaY =10.7， lgKCuY =18.8，lgY(H) = 0.45 ，Cu
8、(NH3)42+的 lg1tg4分别为4.13，7.61，10.48，12.59,解:,续前,练习,17.为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是 在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在 pH=5的溶液中进行？ （设SP时金属离子的浓度皆为0.01mol/L）,解：,练习,18.假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时 条件稳定常数KMY为多少？说明此pH值条件下能否 用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允 许的最低酸度？,解：,练习,19.用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求 pPb=0.2,TE% = 0.1%
9、,计算滴定Pb2+的最高酸度?,解：,练习,20.用210-2mol/L的EDTA滴定210-2mol/L的Fe3+溶液， 要求pM=0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度 范围?,解：,练习,21. 15mL 0.020mol/L EDTA与10mL 0.020mol/L Zn2+溶液 相混合，若pH=4.0，计算Zn2+；若欲控制Zn2+为 10-7 mol/L，问溶液的pH应控制多大？ 已知lgKZnY=16.5,解:,续前,练习,22.某含Pb2+，Ca2+的溶液，浓度均为2102mol/L。 今欲以同浓度的 EDTA分步滴定pb2+，问 （1）有无可能分步滴定？（2）滴定适宜酸度范围？ （3）选二甲酚橙作指示剂，溶液的最佳酸度是多少？ 已知：lgKpbY=18.0，lgK CaY=10.7；Pb(OH)2的 Ksp=10-15.7；pH4.2时pPbt=5.5，pH4.3时pPbt=5.7,续前,解:,练习,23.称取0.1005g纯的CaCO3，溶解后配成100mL溶液， 吸取25.00mL，在pH12时，以钙指示剂指示终点， 用EDTA标准溶液滴定，消耗24.90mL，计算 （1）EDTA的浓度 （2）每毫升EDTA溶液相当于ZnO和Fe2O3的克数。,解:,
