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1、1,一、元素性质的周期性 (periodicity of characteristics of element ),门捷列夫1869年发现，将元素按原子量的大小次序排列，它们的性质显示出周期性的变化。,电离能 从原子中移走一个电子所需要的能量。,第七章 原子的壳层结构（简）,2,图中峰值对应的Z值称为幻数，它们是2,10,18,36,54,86等。这预示着元素性质周期性的深层实质，即原子中电子的壳层结构。,二、原子中电子的壳层结构 (shell structure of electron in atom ),元素性质由原子中电子所处状态决定，电子状态由四个量子数 n、 l、m和ms 表征。,（
2、1）主量子数n：依原子中电子能量由低到高n取从1开始的一系列正整数，即n = 1, 2, 3, ；,（2）轨道量子数l：也称角量子数，在n值一定时，l 取n个可能值，即l = 0, 1, 2, , n -1；,（3）磁量子数m：在给定l 值时，m取2l+1个可能值，即m = 0, 1, 2, , l；,3,(4) 自旋磁量子数ms ：自旋角动量向上，ms 取1/2，自旋角动量向下，ms 取-1/2。,如氢原子，按能量的不同，核外电子处于由任意一组量子数(n, l, m, ms )所表示的状态中，处于由能量最低的一组量子数表示的状态，基态1s。,元素的物理和化学性质随原子中电子数的增加而逐渐表现
3、出差异。例如，氟、氖和钠这三种元素的原子中，核外电子数分别为 9、10 和11，它们的物理和化学性质是有很大差异的。,事实说明，在多电子原子中，电子不可能都处于能量最低的状态，电子在状态上的分布必须遵从下面两个原理。,4,电子在状态上的分布遵从下面两个原理：,（1）泡利 ( W.Pauli )不相容原理：在原子中不可能有两个或两个以上的电子占据同一个状态，既不可能有相同的一组量子数(n, l, m, ms )；,（2）能量最低原理：原子处于基态时，电子所占据的状态总是使原子的能量为最低。,可见，原子中每个由一组量子数(n, l, m, ms )决定的状态只允许一个电子占据，同时，电子先占据能量
4、最低的状态，即主量子数n最小的状态。,对多电子原子，随着电子数增加，被电子占据的状态的主量子数n大体上是逐渐增大的。,5,依主量子数n不同，把电子的状态分为许多壳层，n 相同的各状态属同一个壳层。n = 1, 2, 3, 4, 5, 的壳层表示为 K, L, M, N, O, 壳层，处于这些壳层上的电子称为K层, L层, M 层, N层, O层电子 ,在一个壳层中，轨道量子数l 不同又划分n个支壳层，对应 l = 0, 1, 2, 3, 4, 5, 各支壳层用s, p, d, f, g, h, 表示，处于这些支壳层上的电子，称为s 电子, p电子 ,d电子, f电子, g电子, h电子 ,对一
5、定的轨道量子数l，磁量子数m有 2l+1个可能数值；给定n、l 和 m 时，自旋磁量子数 ms 取 1/2 两个可能数值。于是，算得主量子数为 n 的壳层上所能容纳的电子数，为,6,由上式可得，K壳层可容纳2个电子，L壳层可容纳8个电子，M壳层可容纳18个电子，等等。,原子的壳层和子壳层所能容纳的电子数,电子数,7,每一个周期都从电子填充新壳层开始，决定元素物理和化学性质的最外壳层 的电子数将出现周期性，这是门捷列夫发现的元素周期律的本质。,三、原子的基态 (ground state of atom ),在LS耦合下，由电子组态形成的各能级高低次序，根据洪德定则确定：,(1）同一电子组态形成的
6、具有相同L值的能级中，重数最高的，即S值最大的能级位置最低。 例如：p146 氦的 比 都要高。这里L值为1，因为都是P态。他们可以有相同的电子组态，比如1s 2s 2p ,等。,8,（2）同一电子组态形成的具有不同L值的能级中，具有最大L值的能级位置最低。例如，p154，P能级高于D能级，D能级又高于F能级。,（3）如果电子组态为(nl)v ，对同一l 值、不同 j 值的各能级的次序，有两种情形：当价电子数v (2l+1) 时，具有最大 j 值的能级位置最低，这称为倒转次序。,9,如果电子正好填满支壳层，m与ms 的正值和负值成对出现，原子的自旋角动量、轨道角动量和总角动量都等于零，这种原子
7、的基态为 。,对于未满支壳层的原子，其原子态只决定于未满支壳层上的电子组态。,同一支壳层上的电子称为同科电子。其四个量子数中有两个相同，据泡利不相容原理，m和ms 中至少有一个是不相同的。,10,第一周期1.H 2.He,原子处于基态时，核外电子的排布情况,四、元素周期表,11,第二周期,3.Li 4.Be5.B6.C7.N8.O9.F10.Ne,1s22s1,1s22s2,1s22s22p1,1s22s22p2,1s22s22p3,1s22s22p4,1s22s22p5,1s22s22p6,1s,2s,2p,12,11.Na 1s22s22p63s112.Mg 1s22s22p63s2 13
8、.Al 1s22s22p63s23p1 14.si 1s22s22p63s23p2 15.P 1s22s22p63s23p3 16.S 1s22s22p63s23p4 17.Cl 1s22s22p63s23p5 18.Ar 1s22s22p63s23p6,因为3d空着,所以第三周期只有8个元素而不是18个元素,第三周期,13,第四周期,从 k 开始填充4s因为能级交错现象,E4sE3dE4p 所以k开始了第四个主壳层的填充,也就开始了第四周期。,特 点 :,各元素的原子都占有第四主壳层。多出一组填充3d支壳层的10个元素，它们大多有两 个没满的壳层，过渡元素。到第36号元素氦为止填满4p支壳层
9、。 共有18个元素。,14,特 点 : 各元素的原子都占有第五主壳层，多出一组 填充4d支壳层的10个元素过渡元素。 到氙(Z= 54)元素为止填满5p支壳层。 共有18个元素。,第五周期,从元素铷(Ru,Z=37) 开始填充又因为能级交错现象,(4d支壳层10个,4f支壳层14个空着).在4壳层留下24个空位,而开始填充第五壳层，所以Ru开始了第五个主壳层的填充,也就开始了第五周期。,15,各元素的原子都占有第六主壳层。比第4,第5周期多出一组填充4f支壳层的14个元素，称为稀土族元素或称为镧系元素，到氙(Z= 86) Rn元素为止填满6p支壳层共有32个元素。,第六周期,从元素铯(Cs,Z
10、=55) 开始填充。又因为能级交错现象,(4f支壳层.5d等支壳层 空着, 始了第六个主壳层的填充,也就开始了第六周期，所以 铯是第六周期的第一个元素。,特 点 :,16,各元素的原子都占有七个主壳层。 多出一组填充5f支壳层的14个元素，称为锕系元素。,第七周期,从元素钫(Fr,Z=87) 开始填充,又因为能级交错现象,5f支壳层14个空着，所以在 O 壳层留下14个空位。6d支壳层10个空位，在 P 壳层留下10个空位。 所以Fr开始了第七个主壳层的填充,也就开始了第七周期。,特 点,元素周期律的实质在于：随着原子序数的递增，原子核外的电子在原子的各个能级上周期性有规律的排列，便造成了元素
11、的化学和物理性质的周期性变化。,17,五、原子基态光谱项的确定,电子组态形成封闭壳层结构时，ML=0，MS=0。因此闭合壳层角动量为零，即L=0, S=0, J=0（原子实正是这样）形成 态，且l=1的p子壳层中的np1和np5 ； np2和np4具有相同的角动量大小（方向相反），因而有相同的原子态。,即壳层中有一个电子和满壳层缺一个电子形成相同的原子态,18,(1) 满壳层的电子不考虑(2)考虑泡利原理(3)考虑能量最低原理(4)考虑洪特定则,1、基本原则,19,2 、 确定原子基态光谱项的简易方法,(1)由泡利原理和能量最低原理求一定电子组态的最大S。 (2)求上述情况上的最大L。 (3)由半数法则确定J。 (4)按2s+1Lj 确定基态原子态（光谱项）。,20,其它元素的原子态都有可按上述方法求得。下面给出了由氢到氖的原子基态。,例： Si（硅）基态电子组态是3P2,是两个同科P电子，填充方式为：,m: +1 0 - 1,由此可知,这样便求出了最大S和最大的L（按洪特定则要求） 再由半数法则确定J=L-S=0,所以硅（Si）的基态 为L=1,S=1,J=0，可得， 3p0 是它的基态的原子态。,21,22,(W.Pauli , 19001958),
