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1、第七章 天然香料资源的开发利用,1 概述2 天然香料提取3 重要天然香料,第一节 概述,香料及其分类天然香料合成香料调 香香料的评价及安全性,1.香料及其分类,1.1 香的定义:芳香油也叫精油、香精。是具有特殊香气的挥发性油，是植物体内的一种代谢过程中的次生物质，它在植物的特殊器官油腺和腺毛中形成，并由这些器官内分泌出来。刺激嗅觉神经(或味觉神经)产生的感觉广义上称为气味,具有快感的气味成为香味。广义上的香味又分为嗅觉感知的香味和有味觉及嗅觉共同感知的香味,或称香。能够发出香气或带有香味的物质成为香料。,1.2 香与化学构造的关系从化学角度看，芳香油是一种复杂的混合物，通常含有50种以上的成分
2、。这些成分可分为烃、醇、醚、酚、酸、酯、醛、酮、内酯、含氮、含硫化合物等十大类，而这十大类的化合物中，绝大部分都源于萜类（主要为单萜和倍半萜）和萜类衍生物，少数属于非萜类化合物，如大蒜油、洋葱油中主要成分为二硫化二乙酯和二硫化二丙烯酯。香物质的分子中必须含有羟基,羰基等原子团,这些原子团称为发香团或发香基。,芳香油中常见的化学成分,单萜和倍半萜类及其含氧衍生物（如：醇、酚、酯、醛、酮、酸酯、内酯及氧化物等）是大多数芳香油的主要成分，但也有少数芳香油，其中主要成分是脂肪族碳氯化合物，极少数杂环化合物，也含有一些含N和S的化合物 。,1.3 香料的分类:天然香料和合成香料 天然香料： 植物香料 动
3、物香料 合成香料： 单离香料 全合成香料 半合成香料 生物合成香料,天然香料,2. 动物性天然香料麝香，灵猫香，海狸香，龙涎香。2.植物性天然香料油树脂，树胶，树脂，香脂。2. .植物性天然香料的化学成分萜类化合物，芳香族化合物，脂肪族化合物和含氮含硫化合物。2. .植物性天然香料的生产方法水蒸气蒸馏法，压榨法，浸取法，吸收法，超临界流体萃取法。,2. .植物体内含有芳香油的部位花朵。如橙花、白兰、茉莉、素馨、枸子、玫瑰、薰衣草。茎叶。如薄荷、香茅、香叶、藿香、香蒂、青蓄、杜鹃等。果皮。桔子、柠檬、柚、代代等。根或地下茎。如香根、鸢尾、姜、菖蒲、香附等。种子或果实。如八角、昔香、芫荽、木姜子。
4、树皮。如桂皮。也有的含在分泌出来的树脂中。如冷杉。此外，如樟科、松柏科植物的叶、枝、干和根中都含有芳香油，柑桔类的花、叶中也含有芳香油。故在提取芳香油时，要根据各类植物的含有特点，采集含油部分作为加工原料。,2.3 天然香料常用术语1、酸值：指中和一克天然精油中的酸性成分所需要氢氧化钾的毫克数。2、酯值：指水解一克天然精油所测得释放的乙酸的毫克数，水解出的其它有机酸也按乙酸计算。3、羰值：也称羰基值，指氢化一克天然精油所耗用氢硼化钾的毫克数。4、精油：从广义上讲，精油是指从香料植物或泌香动物中加工提取所得到的挥发性含香物质制品的总称。但通常是指用蒸汽蒸馏、压榨、冷磨或干馏从香料植物中提取得到的
5、含香物质的制品。这些制品，在常温下呈液态，有少数品种呈固态。,5、除萜精油：为了提高或改进某些精油在高浓度乙醇中或某些食用有机溶剂的溶解度(防止浑浊)，并使之用于低浓度乙醇加香，或在含水量较高的饮料中能呈澄清溶液而不发生油、水分层；或者为了提高或改进某些精油的主要香气或香味；或者为了能使某些精油在贮藏时不容易产生酸败气息或生成树脂状聚合物等的原因，通常采用减压蒸馏法、选择性溶剂萃取法或分馏一萃取联用法，将精油中所含的单萜或倍半萜烯类物质全部或部分除去，经过这种处理后所得的精油称为除萜精油，简称除萜油。6、配制精油：为了降低成本或弥补天然品供应不足，采用人工调配的方法，制成近似天然品香气和其它质
6、量要求的精油，我们习惯上称这种制品为配制精油。,7、重组精油：精油中含有对人体皮肤有害的成分(如引起光敏中毒或有较大刺激性等成分，为使其符合安全标准，人们采用一定的方法去除有害成分，不补入或少补入一些其它物质，使其香气和其它质量要求与该天然品相近似，我们称这种精油为重组精油。8、浸膏：从广义上说，是指用有机溶剂浸提香料植物器官(有时包括香料植物的浸出物树胶或树脂)所得到的香料制品。所得到的香料制品中应不含原有的溶剂和水分。在大多数情况下，浸膏中含有相当数量的植物蜡、色素等。在室温时，它呈蜡状固态，有时有结晶物质析出，也不会溶于乙醇中。,9、香树脂：是指用有机溶剂浸提香料植物浸出的树脂样物质所得
7、的香料制品，成品中不应含有原来的溶剂和水分、香树脂多半呈粘稠液态，有时呈半固态或固态。10、香膏：香膏是香料植物由于生理或病理的原因而浸出带有含香成分的树脂样物质。香膏大半呈半固态或粘稠液态，不溶于水，而全溶或几乎全溶于乙醇中；在烃类溶剂中只部分溶解。11、树脂：树脂有天然树脂和人工制备的树脂。天然树脂是植物渗出植株外的萜类化合物因受空气氧化而形成的固态或半固态物质，不溶于水。如黄连木树脂和枫香树脂等，但大多数天然树脂是没有香气的。制备的树脂是将天然树脂中的精油去除后的制品，典型的样品如松香。,12、油树脂：油树脂也有天然油树脂和人工制备油树脂之分。这两种油树脂全部是或主要是由精油和树脂所组成
8、，天然油树脂是树干或树皮上的渗出物，它们通常是澄清、粘稠；色泽较浅的液体，典型的品种如古巴香膏。13、树胶：树胶有天然与合成之分，严格地说树胶应是水溶性的物质。在调香工作中有时将这个名词用来代表树脂。14、树胶树脂：树胶树脂是树木或植物的天然渗出物，包含有树胶、树脂和小量的精油，所以正确的名称应为“油树胶树脂”。它们部分溶于乙醇、烃类溶剂、丙酮或含氯的溶剂。由于含有树胶，所以它部分溶解于水而形成乳剂。,15、香脂：用脂肪(或油脂)冷吸法将某些鲜花中的香气成分吸收在纯净无臭的脂肪(或油脂)内，这种含有香气成分的脂肪(或油脂)，称之为香脂。 16、净油：用乙醇萃取浸膏或香树脂、香脂、含香蒸馏水的萃
9、取液，经冷冻处理，滤去不溶于乙醇的全部物质，然后在减压下低温蒸去乙醇，所得的产物统称为净油。它们是：浸膏净油、香树脂净油、香脂净油和含香蒸馏水净油。17、冷法酊剂：凡是用一定浓度的乙醇在室温下(不加热)浸提天然香料所得的乙醇浸出液，经过滤澄清的制品，统称为冷法酌剂；在这些天然香料中，包括香料植物(或药用植物)及其渗出物(如树脂、天然油脂以及泌香动物的含香分泌物)。冷法酊剂中都含有相当量的乙醇。,18、热法酊剂：凡是用一定浓度的乙醇在加热条件下浸提天然香料所得的乙醇浸出液，经过滤澄清的制品，统称为热法酊剂；在这些天然香料中，包括香料植物(或药用植物)及其渗出物(如树脂、天然油脂以及泌香动物的含香
10、分泌物)。19、单离品：是指用物理或化学方法从天然精油中分离出来的某种致香成分的化合物。20、辛香料：一般是指专门作为调味用的香料植物，有时也指从这些香料植物中制得的香料制品。,合成香料,3. 主要用生产原料，生产工艺特点及生产设备3. .生产原料：农林加工品，煤化工产品，石油化工产品.生产工艺特点及生产设备.单离香料的制备.羰基与亚硫酸钠加成纯化.利用酚羟基与氢氧化钠的反应.利用醇羟基与硼酸的酯化反应.合成香料的制造,4、芳香油的性质和用途,4.1 性质1、在常温下能逐渐挥发。有特异香味。2、常温下大多为油状液体，极少数呈固体状态。易燃烧。3、芳香油比重常在0.9%左右。4、沸点多在100以
11、上。5、在室温下有较大的蒸汽压，因此能用水蒸气蒸馏。6、几乎不溶于水或微溶于水，但易溶于汽油、石油醚、乙醚、动植物油脂和酒精中。7、芳香油多具有光学特性：比旋光度一般在（）97（-）117范围内。折光指数多在1.431.61之间。,4.2 用途1、香料工业的主要原料。饮料、糖果、糕点、香烟、茶、牙膏、香皂、花露水、香脂、药品、带有香味的花布、手帕、铅笔、墨水、扑克等都离不开芳香油。芳香油的用量一般只占加香产品的0.1%2%。2、有些芳香油具有高度消毒、防腐和杀菌的能力。例如，留兰香油、丁香油、香叶醇等的杀菌清毒能力比石碳酸高5倍至25倍。3、人们日常生活中的必需物品。古代用桂花泡酒。桂皮鲜美作
12、调料，艾叶驱蚊，山苍子、葱、蒜等保存食品，用樟木、可檀香木做箱、扇等。4、医疗保健作用。芸香草、菖蒲、香叶天竺葵、香柠檬、艾叶等芳香油对支气管平滑肌有舒张作用，有较好的平喘效果。艾叶有祛痰止咳，消炎的作用。香叶天竺葵油有镇静作用，可以改善睡眠，治疗神经衰弱。法国人用薰衣草干化作常备药，治疗神经性心跳，气胀腹痛与头痛等症。用薰衣草、迷迭香、桂皮、肉至蔻等的芳香油一起配成酒精溶液，治疗神经性晕厥有意想不到的疗效。,5调香,定义：调配香精简称调香。调香应掌握的知识： （）提高辨香能力； （）学习和掌握各种典型配方； （）要熟悉和掌握各种香料的香气及性能； （）了解不同消费者的消费心理。,5.1 香气
13、概念及其分类5.香精的基本组成：主香剂，合香剂，定香剂，修饰剂5.香精的调配5.香精的配制5.调香实例素心兰香型的调制5.香料的应用及香精配方举例,6 香料的评价和安全性,6.各种香料的评价单体香料的评价 天然香料的评价6.香料的安全性,第二节 天然香料的提取,一、芳香油的一般提取方法,二、 天然动植物香料介绍,植物香料大多呈油状或膏状，也有少数呈树脂状或半固态。按照其形状和制法，可分别称为精油、浸膏、净油、酊剂、香脂等。,一、芳香油的一般提取方法,加工提取芳香油的生产方法最主要是水蒸汽蒸馏法，对某些类花也有采用浸提法，对某些果实类也有用压榨法的。此外，还有吸收法等。,1.水蒸汽蒸馏法,从香料
14、植物中提取含香物质大多数采用水蒸汽蒸馏法。间歇式水蒸汽蒸馏 间歇蒸馏设备：包括蒸馏锅，冷凝器、由水分离器及蒸汽发生器。 1、水上蒸馏（隔水蒸馏）2、水中蒸馏（水煮法或泡蒸法）3、蒸汽蒸馏 （直接水蒸汽蒸馏）连续式水蒸汽蒸馏 优点：设备简单、操作容易、成本低、产量大。缺点：设备费用大、消耗的电能多。,2. 浸提法,2.1 原理 根据物质相似相溶和扩散的原理，将芳香植物浸入选择性较强的易挥发性的并能很好溶解精油的有机溶剂中，然后利用有机溶剂和芳香物质的沸点不同，以蒸馏的方法将有机溶剂回收干净，从而提取出精油。2.2 方法固定浸提即花层全部浸在溶剂中并与溶剂处干相对静止状态。一般来说花瓣比较娇嫩的或
15、者容易引起变起变质的，以采用此法浸提为宜。逆流浸提即花按逆流的方向移动。此法始终保持有较大的浓度差，鲜花又不易受损伤和不碰烂，有较多的优点。转动浸提 这是目前普遍采用的一种形式，它的设备形式为圆鼓式，外壳固定，内肥转动，内胆里面分四格，转速一般为58转/分。其优点是：两极运动比较充分，这就增强和加快了溶剂渗透力和芳香物质的扩散速度；另外，节省溶剂。最大缺点是易损伤和碰烂鲜花。搅拌浸提 此法适宜于花瓣很小，呈颗粒状、针状的花朵，如金合欢、枝兰花等。,浸膏：,通常指用不溶于水的有机溶剂浸提香料植物组织（如花、叶、枝、树皮、树干、根、茎、果实等），然后除去溶剂而得到的香料制品。含香：5 % 10 %
16、 杂质（蜡、油脂、色素）：90 %不能全溶于乙醇中,溶剂的选择,1、无色,无味,不溶于水2、选择性要强，即要求溶解芳香物质的能力要强，而对其他杂质如色素、蛋白质、糖等的溶解能力要差。3、不可有化学活性，不可与芳香油的任何成分以及设备材料起化学作用。4、在常温下不易大量挥发，而又能在较低的加热温度下蒸发浓缩。5、溶剂本身较为安全，不易爆炸和燃烧,对人体健康的危害性小。7、沸点范围小，特别是蒸发后，不能有任何残留物。,石油醚 选择沸点范围在6070较为适宜。原购买的石油醚，因含少量杂质和异味，加入5%液体石蜡，然后再进行去脚分馏，一般脚子留5%左右，加液体石蜡的作用是在分馏时吸收溶液中的臭味。液体
17、二氧化碳（超临界二氧化碳萃取技术）,2.3 浸膏生的操作工序鲜花浸提工序 采用鼓式转动浸提机，共分三次，第一次主要起浸提作用，时间为100分钟，第二、三次主要起洗涤作用，时间各为30分钟。常压浓缩工序（即初步浓缩） 采用常压蒸馏的方法将浸提液中的大部分石油醚溶剂回收，得到含浸膏量较大的浓缩液。回收的石油醚可再次用于浸提鲜花。真空浓缩工序 浸提液经初步浓缩后，已将大部分石油醚蒸发回收。还残留在浸膏中的溶剂，应在减压下进行蒸发回收干净。用浸出法进行香花加工的产品浸膏，含有植物蜡，常呈固体或半固体状态。浸膏可直接用于香皂、头腊等化妆品中，香力极强，但如用以制造香水等，则由于浸膏不能完全溶解于酒精，故
18、当须经过过滤或改用净油。,2.4 净油的制取方法用乙醇浸提浸膏，冷冻后滤去不溶杂质，减压蒸馏回收乙醇后所得的油状物。“净油”制取是将浸膏研碎，加入810倍浸膏量的乙醇不断搅拌，使精油充分溶解，此时有部分植物蜡沉淀出，将沉淀滤去，进行冷冻（-20-25），在低温下再将析出的沉淀滤去，得到的澄清液进行减压浓缩，以回收乙醇、最后得到“净油”。净油品质纯，价格品高，用以调制各种高级香精。,2.5 影响浸提过程的主要因素浸提速率与两相间的接触面积成正比，因此，增大溶剂与鲜花的接触面积时，浸提速率也随之增加。花瓣中与溶剂中所含芳香物质的浓度之差是关系到浸提效率的主要因素之一。浓度差越大，其扩散推动力就越大
19、，相反则变小。为了加大浓度差，可以增大溶用量。在浸提时，采用转动，搅拌或振动，不仅可以增加相对运动速度，使花与溶剂充分接触，而且大大加快了芳香物质等的扩散速度，但要注意不能把花朵摘烂。在一定限度（即浓度差极小或等于0）内，延长浸提时间，可以增加浸出率。为了提高产品质量和产品得率，要选择适宜的浸提温度。工厂一般均采用室温浸提、过低温度浸提，产品质量显著提高。,3. 压榨法,压榨法主要是用以制造柑桔类的芳香油，因为柑桔类果皮中所含的芳香油是最怕热的，如用蒸馏法来蒸馏，往往使芳香油的香气发生变化而带苦味。将柑桔类果实置于压榨机中压榨，把芳香油和果汁一齐压榨出来，然后再利用离心机把芳香油分离出来。也有
20、在压榨前把果实的皮和肉分开，专门压榨果皮的，这样所得的芳香油品质比较好些。用机械压榨法制得的桔子油称冷压桔子油。采用压榨法生产的芳香油有：柠檬油，甜橙油和酸橙油、香泡油（又叫柚子油）等。,精油生产工艺流程：,香料,天然香料（3000多种） 合成香料（6000多种）,动物性香料：麝香、龙涎香、灵猫香、海狸香植物性香料：精油、浸膏、 酊剂、净油、香脂,二、 天然动植物香料介绍,2.1 动物香料：,麝香（Musk）龙涎香（Ambergris / Ambra）灵猫香（Civet）海狸香（Castoreum）,1.麝香（Musk),(1)来源：成熟雄性麝鹿下腹部香腺的分泌物。,(2)产地：亚洲中部、西伯
21、利亚、喜马拉雅和阿尔泰山脉。我国产量最大，占世界的70 80% ，以川、藏地区质量最好。,（3）加工：,一般制成 3 %的酊剂。制法如下： “麝香子” 3 g 氢氧化钾 1 g 95%乙醇 96 g,(4)主要成分：,左旋麝香酮（0.5 - 4%),(5)香气：,清灵而温存的动物样香气，甜而不浊；扩散力最强，极持久而有力。,（6）应用：,是最好的定香剂之一。因价格昂贵，仅用于高档香水（男、女共用）、香粉与膏霜香精中。,2.龙涎香(Ambergris / Ambra),(1)来源： 浮于海面上的白色、灰色或褐色蜡状固体。,(2)形成过程：,是抹香鲸大量吞食章鱼类动物，由于消化不良，刺激胃肠粘膜而
22、产生的病理性分泌物，浮游在海面经长期日晒、发酵而成。,(3)加工：,获得后首先要置放数月，使色泽变浅而香气成熟。然后，制成3%酊剂（放置三个月后使用）；或用乙醇浸提后再浓缩为浸膏。,(4)主要成分：龙涎香醇、苯甲酸、二氢丙位紫罗兰酮等。,(5)香气：,是动物香中最少动物腥臭气，清灵而温雅的动物香，能圆和其它气息。留香能力最强，比麝香长2030倍，可达数月之久。,(6) 应用：,优秀的定香剂；用于高档香水（男、女共用）,3.灵猫香（Civet）,(1) 来源：,主要是大灵猫和小灵猫两种。,(2) 产地：,非洲大灵猫早就闻名于世。主要产于埃塞俄比亚等国。小灵猫产于印度。我国杭州动物园驯养大、小灵猫
23、500多只。,(3) 加工：,活体取香，称为灵猫香膏。也有用溶剂浸提后再制成净油的。,(4) 主要成分：,大小灵猫香中均含有灵猫酮、灵猫醇、巨环十五酮、吲哚、甲基吲哚等。,(5) 香气：,腥臭的动物香，甲基吲哚气息，浓时令人作恶，极度稀释后有温暖的动物浊鲜和灵猫酮的香气。,(6) 应用：,广泛用于高档的女性香水中。,4.海狸香(Castoreum),(1) 来源：,从河狸的香囊中取出分泌物，用火烘干就是商品海狸香。,(2) 产地：加拿大、苏联，我国新疆、东北与苏联接壤的地区也有。,(3) 加工：,也是先制成“海狸香酊”，并“熟化”几个月后用于配制香精。“海狸香酊”制法如下：海狸香 10 g氢氧
24、化钾 1.5 g95%乙醇 88.5 g,(4) 主要成分：,海狸香素（Castorin）、苯甲酸、苄醇、苯乙酮、左旋龙脑、对甲氧基苯乙酮、对乙基苯酚、十多种含氮化合物（如吡嗪类、喹啉类）和内酯类等等。,(5) 香气：,强烈腥臭的动物香气，但逊于灵猫，介于灵猫与麝香之间。也有些“皮革臭”、格蓬样与成熟的无花果气息。,(6) 应用：,价格较低，是四种动物香中最价廉的一种。烟草香精用之，用它的所谓“桦焦香味”。,5.麝鼠(Castoreum),麝香鼠，原产于北美洲，是一种小型珍贵毛皮兽。体型像个大老鼠，体重0.81.2公斤。,雄性麝鼠在49月繁殖期间能通过生殖系统的麝鼠腺分泌出鼠麝香，具有浓烈的芳
25、香味。可以做为香料工业的原料提炼精制高级香水。,2.2 植物香料：,概念：是从芳香植物的花、叶、枝、干、皮、根、果、籽等或分泌物（如树胶、树脂、香膏等）中经过加工提取出来的香成分物质。,1.从花中提取：,玫瑰、茉莉、百合、桂花、水仙,2.从草中提取：,香茅、广藿香,3.从叶中提取：,紫罗兰叶、桉叶、薄荷、冬青、香叶天竺葵,4.从树干中提取：,柏木、檀香、欧洲白桦、芳樟树,5.从根中提取：,鸢尾、岩兰草,6.从果实中提取：甜橙、柠檬,7.从籽中提取：山苍籽、芹菜籽,3.2 天然植物香料的香成分,1.萜类化合物2.芳香族化合物3.含氮、含硫化合物4.其它化合物,1.萜类化合物,萜（Terpene）
26、是指含有C、H 或 C、H、O元素，但没有芳香性的化合物。在绝大多数情况下，萜类化合物的碳架理论上可由两个或更多的异戊二烯或异戊烷基联结而成。以十碳为一单元，单萜C10H16，半萜C5H8，倍半萜C15H24，二萜C20H32等。,（1）单萜直链：,例1：月桂烯 C10H16一般不直接用于调香，而是作为合成各种含氧萜类香料化合物的原料。,例2：芳樟醇 C10H18O它和其酯类均具有优美愉快的香气，故在各种花香型香精配方中占极重要的地位。,（2）单萜单环：,例如：薄荷脑 (Menthol) C10H19O 又称薄荷醇，在香精中应用的大多是天然左旋体（l-薄荷醇）和合成的外消旋体。,（3）单萜双环
27、：,例如： -蒎烯C10H16 -蒎烯C10H16,两种都是松节油的主要成分，中国松节油产量世界第二。利用价廉量大的蒎烯可以合成出近百种香料产品，以代替天然产量的不足。,2.芳香族化合物,例1：香兰素 C8H8O3是醛类香料中历史最久、产量最大的品种。例2： -苯乙醇 C8H10O无色透明液体，具有甜润的玫瑰香气，略带蜜香和青香。在日化香精中的使用频率仅次于芳樟醇（90%），占 82 % 。,3.含氮、含硫化合物,例1：吲哚 C8H7N例2：邻氨基苯甲酸甲酯 C8H9O2N （习称葡萄酯）习称茉莉臭，在高浓度时（0.1%）有一股胺的气息，粪的臭气；而在较低浓度时，它的香气特征转化为茉莉花香、橙
28、花样气息。例3：3-甲硫基丙醇 C4H10OS 具有强有力和甜的似肉汤或肉的香味。,4.其它化合物,例：紫罗兰酮由于和紫罗兰花朵散发出来的香气相同而得名。,第三节 重要的天然香料,一、林产香料二、烟用香料,一、林产香料,1、桉叶油 2、丁香油3、桂油 4、山苍子油 5、柏木油 6、柑桔皮油7、樟脑、樟油,1、桉叶油 是以桉叶作原料，用蒸汽蒸馏的方法而制得的产品。桉叶油的主要成分为桉叶醇、桉叶醛。为无色或炎黄色液体，比重为0.850.93。它是医药、香料、化工等工业的重要原料。2、桂油 又称桂皮油，为香樟科植物桂枝的皮、枝、叶等用水蒸汽蒸馏而得。其枝叶得油率为0.30.4%。比重1.0531.0
29、71，折光指数1.6071.614，旋光度-1+1。主要成分是桂醛（含量达7595%）。桂油专供制造生长毛发药的原料，它溶于酒精可制成发香水。3、山苍子香油 系由樟科木姜子属的植物山鸡椒（Liteen Citiata)的果实用水蒸汽蒸馏制得。比重为0.89250.9068，折光指数为1.47851.4864，旋光度+53-+23。其主要成分是柠檬醛（含量6090%）。山苍子油主要应用其柠檬醛制造紫罗酮和甲基紫罗兰酮等高级香料，在医药上用作合成纤维素甲的主要原料。,4、柏木油 柏木油采制于柏树树干，亦有以其枝叶、种子中采制者，则分别称为柏叶油和柏子油。我国的柏枝大体可分三种：刺柏、扁柏、园柏，均
30、可用于蒸汽蒸馏法提油。柏木油主要用于提取柏木脑，柏木脑是一种具有水果香味的香料品，为浓味香糖品等极有价值的调和剂和清毒剂。5、柑桔皮油 柑桔属有20种果皮可取精油，我国常14种。果皮一般用冷榨法提取精油。柑皮油，外观：液体，有时有固体沉淀；色泽：黄绿到橙黄色，有时橙色；香气：优雅，柑桔特有香气；物理常数：比0.8500.855，折光指数1.47401.14770；旋光度+68+75。,6、樟脑、樟油樟树的根、干、枝、叶各部分。樟树各部分经过水蒸汽蒸馏时，樟脑与樟油随水蒸汽汽化或升华，经过冷凝，其冷凝物中结晶升华部分为樟脑，非结晶部分为樟油。我国特产樟树种类很多，但宜作天然樟脑生产原料的主要有本
31、樟（真樟，Cinnamomum Camphora) 、油樟（黄樟，C. porrectum)和芳樟（香樟，C. camphora)三种 ，其平均含油量分别为0.1%、 2-3% 和2-4% 。樟脑为白色结晶体，形如砂糖，味辛而芳香，易溶于多种有机溶剂中，因具有一系列非常可贵的性质用途很广。化工方面，用于制造胶片、人造象牙、假漆等，又是制造无烟火药的一种爆炸稳定剂；应用在橡胶、电绝缘材料、飞机零件等工业制造部门中；在医药卫生方面，作为兴奋剂和强心剂以及消毒、防蛀，防臭之用；在农药方面是一种有效的杀虫剂。樟油是萜类混合物，成分很复杂，用途也很广。,二、烟用香料,一、辛香类二、焦甜或甜香三、青香类四
32、、苔香类五、草香类六、药草香气类七、木香类,八、花香类九、果香类十、豆香类十一、膏香类十二、动物香及琥珀香十三、酒香类十四、烟草香类,天然香料成分复杂，香气丰富，在卷烟香精调配中仍有重要地位。下面按照香韵类别，择要地将重要的天然香料予以介绍。,一、辛香类,1. 茴香有甜和苦小茴香两类茴香品种，常用的是甜小茴香，调香中使用的形态是茴香油。精油呈现典型的小茴香气味及甜的口味。主要化学成分是反式大茴香脑，在甜茴香油中含量可达到含量。,2. 野胡萝卜油,也称鹤虱油。自野胡萝卜根和籽提油。精油主要成分是胡萝卜醇，还有其它萜烯，萜烯醇和倍半萜烯类物质。感官特性：令人愉快的芳香，浓的辛甜，有甜、辛、辣的气味
33、烟气中的作用：产生柔和和丰满感和陈化的烟香，并能缓和刺激性，掩盖苦辣口感效果较为明显，用量一般较小。,3. 茴香油（八角茴香）,调香常用形态为精油。该精油具有典型的八角茴香气息，辛甜香气很强，能使人联想到大茴香脑的气味。主要成分为大茴香脑，含量高达95%，常用该品替代茴香脑。在烟气中作用：增加辛甜香气，调香用量较小,4. 肉桂油,包括三种产品：中国肉桂油、桂皮油和桂叶油,（1）中国肉桂油,自中国南方（主要是广西、广东）产桂树皮及枝中提油。该品具有桂醛的特征香气，兼有桂醇及其酯类气息和焦、木、膏香。口味辛甜。主要化学成分是桂醛，在产品中可达80-90%，其它成分有乙酸桂酯、水杨醛、桂酸、香豆素等
34、。在烟气中作用：增加辛暖甜香。调香中常与丁香合用，用于浓香型较为合适。,（2）桂皮油,主产地是斯里兰卡，其香气特征类似于中国肉桂油，似焦香略重。主要成分仍为桂醛，另还含有约10%的丁香酚。,（3）桂叶油,自斯里兰卡等国桂树叶提油，产品具有典型的桂叶特征香气，辛甜亦能使人联想到桂醛的气息。主要化学成分是丁香酚，同时含有桂醛等中国肉桂的少量成分。,5. 丁香油,包括有丁香花蕾油、丁香叶及丁香花梗三个品种。,（1）丁香花蕾油,将生长15-20米高的丁香树花蕾经干燥后提油。产品具有丁香酚的特征香气。香韵评价为：辛甜，有花香清甜韵，略有酸甜和焦糖气息，香气飘逸，极易扩散。主要成分为丁香酚，有少量石竹烯、
35、乙酸丁香酚酯、甲基戊基酮等。,（2）丁香梗油,花梗提油。有强的辛香，稍有木香，无花香,（3）丁香叶油,由丁香叶提油。具有酚样、微甜、焦面包气息，并有干木香特征香气。 在上述三种油中，丁香酚是主要化学成分（80%左右含量），乙酸丁香酚酯在花蕾中含量最高，丁香叶油常用于卷烟加香。其在烟气中作用增加辛甜香气，掩盖杂气。 尚有丁香罗勒油产品，其作用类似于丁香油。,6. 芫荽籽油,自成熟荽芫籽（胡荽籽、香菜籽）提油。产品有似芳樟醇清香和甜木香，也有似香菜和铃兰样香气，还有些橙花、茉莉香，但留香不长。香味柔甜而辛、微有辣口感。精油主要化学成分是芳樟酸（60-80%），脂肪醛类物质是较少成分之一，但对精油香
36、气贡献较大。其它成分有，蒎烯，二戊烯，香叶酸和乙酸等。在烟气中的作用：给卷烟添加柔和的辛香和清香。,7. 芹菜籽油,自野生芹菜籽提油。产品具有渗透性的辛香，特殊清香，香气持久有力。香味温暖辛香稍辣口。精油中的单萜和倍半萜有（+）柠檬烯（50%）和瑟琳烯。,对精油香气贡献较大的成分是芹菜籽内酯和芳芹菜籽内酯：烟气中作用：增加特殊清香、辛香，用量应适中否则会破坏香型。,8. 肉豆蔻油,自树高15-20米的肉豆蔻树干燥果核中提油，产品有清甜温鲜略辛的香气，气息浓厚而极飘逸，有与萜类和橡皮的头香，胡椒，甘牛至样和木香的底韵。精油大约含有90%萜烯，主要成分是桧烯和，蒎烯，含氧主要成分是松油烯4醇。由酚
37、类和芳香族醚类所组成的一个组分对精油的特征香气起重要作用。在烟气中的作用：柔和烟香，增加辛清气息。,9. 莳萝油,有美国莳萝草油、欧洲莳萝籽油和印度莳萝籽油三个主要品种，我国也有引种品种。除油之外，烟草中常用的是欧莳萝膏或酊。产品具有浓烈的、新鲜的、带些辛香、温和的轻微焦辣气味，精油的主要成分是l香芹酮，籽油比草油含量更高。在卷烟中作用是掩盖杂气，抑制刺激性。,二、焦甜或甜香,1. 胡芦巴浸膏取胡芦巴籽经烘烤，碾碎后用乙醇提取得酊，再进一步浓缩得浸膏。另有利用胡芦巴草生产的酊剂和浸膏，提取物中含有胡芦巴碱、胆碱、多种皂苷、氨基酸、烟酰胺、苦味素、牡荆素、异茫草素、高茫草素等。产品具有令人愉快的
38、焦糖样烤香，微甜微苦味。常用于配制可可、咖啡、坚果、枫槭和焦糖香韵中。用于烟草加香中能抑制烟的辛辣刺激性、掩盖杂气，矫正吸味，增添烟香。,2. 枫槭浸膏,自糖枫木糖浆提取浸膏。产品含有大量糖类物所。感官特性：具有强烈的焦糖香气，能使人联想到MCP的香气。烟气中的作用：增加焦甜香、烘烤香。,3. 菊苣浸膏,取菊苣根茎部分及肉质茎，切成颗粒干燥，经烘烤和粉碎用水或乙醇萃取，浓缩制成浸膏。菊苣含有菊苣苷、咖啡酸和奎宁酸所形成的绿原酸，以及蒲公英黄质等成分。随着烘烤时间和温度的不同，浸膏可产生类似于可可或咖啡的焦糖味，味苦似咖啡。烟气中作用：缓和刺激性、辛辣，燃吸时有丰满烟香，增加生理强度作用。在混合
39、型卷烟用量较大，烤烟型烟用量过大易产生苦味。,4. 春黄菊浸膏,春黄菊也称洋甘菊，有罗马或英国春黄菊，还有匈亚利和德国春黄菊品种，常用罗马或英国春黄菊。自菊花提取制得浸膏，尚有精油产品。产品主要含有当归酸和甲基丙烯酸酯、异丁酸丁酯、正丁醇和异戊醇等。感官特性：带有焦甜、草甜的香气，能使人联想到菊花的香气。烟气中的作用：醇和、细腻烟气，掩盖杂气，减轻刺激性，余味略甜。,5.鸢尾根油,自香根鸢尾的根、地下茎经存放几年，干燥和粉碎后用蒸汽提油，若以溶剂萃取则可获得浸膏和香膏。鸢尾根油为淡黄色至黄棕色固体块状物质，具有紫罗兰样的气味，这种固体在38-50可以液化成黄至黄棕色液体。,精油有较高含量的十四
40、酸以及其它脂肪酸，所以实际上按水蒸汽蒸馏出的油很像由溶剂提出新鲜鸢尾根部而得到的浸膏，而且它以“浸膏”名称出售。另有一种除去脂肪酸的中性成分以鸢尾净油或以10倍鸢尾油名称出售。精油的关键香味成分是鸢尾酮，尤其是新异-鸢尾酮。该产品在烟气中作用是增加甜香，掩盖杂气，柔和香气。,三、青香类,1. 紫罗兰叶浸膏利用紫罗兰叶回流提取浓缩制得浸膏。产品特征香气成分是2，6-王烯醛及醇。感官特性：有力的绿叶青香，兼有紫罗兰花优美甜香及壤香，扩散力强，略有苦味。在烟气中作用：增加青香。,2. 啤酒花酊,也称忽布酊,攀援藤木上的雌性茅荑花序和含腺毛状物经干燥后，用一定浓度乙醇浸提而成。尚有精油产品。 产品成分
41、复杂，含有蛇麻酮、二聚戊烯、十八碳酸、 草酮、二十六酸和二十六烷醇，-石竹烯、甲基王基甲酮等。麻蛇碱是苦味来源。 感官特性：苦的药香味。 烟气中作用：增加清香。,3. 薄荷油,有亚洲薄荷、欧洲薄荷及留兰香薄荷之分。亚洲薄荷：地面以上部分提取精油。粗油由于含有较多的薄荷脑，故冷却后析出结晶，因此，更多见的是经分离出大部分薄荷脑的脱脑油。脱脑油呈无色至黄色液体。欧洲薄荷油：自欧洲及美国等地产薄荷地面以上部分提油，产品为无色至深绿黄色液体。留兰香油：也称绿薄荷油。自全草提油。产品为无色至黄绿色液体。,三者化学成分差异，亚洲薄荷含量最多的为薄荷脑，还有少量薄荷酮和乙酸薄荷酯。和亚洲薄荷相比，欧洲薄荷油
42、含有较低的薄荷脑，较高的薄荷酮，其中含有薄荷呋喃是其特有成分。绿薄荷化学成分则不同于前二种，它主要成分是d-香芹酮，尚含有柠檬烯、二氢香芹酮和薄荷酮。感官特性：亚洲和欧洲薄荷油基本香气一致，均为薄荷样特征香，很凉的香气效果，两者相比，前者口感稍苦。留兰香薄荷油则与前两者香气不同，它具有 蒿草样的香气，带有薄荷香气，但清凉效果远不如前两者。在烟气中作用，亚洲和欧洲薄荷有增加烟气清凉作用，透发香气而不持久，有改善余味作用，留兰香薄荷能增加辛青香息，有改善余味作用。,四、苔香类,橡苔与树苔提取物包括有精油、浸膏和净油等产品形态。产品是利用各种地衣属隐花植物类，包括生长在阴凉、潮湿环境下附生在栎、松、
43、枞、杉等树的树干上或在桃、杏、苹果、含羞及刺槐树上的地衣提取制得产品。由于通常很难建立确切的商品理化指标，所以其产品在市场上主要是依靠它们的气味特性来进行评价。橡苔浸膏呈绿至黄棕色，蜡状糊体，净油为稍有粘性的液体。,橡苔的青香成为独特的一派，属苔青，兼有茴香和豆香。香气平和而浓郁多韵，留香持久，是定香剂。树苔具有类似松木样气息，有酚一木香，微焦特点，留香尚持久。橡苔净油有愉快而强烈的苔香一木香香气，留香持久，树苔净油带药草香，香气亦持久。,对橡苔香气贡献较大的成分有地衣酚，-地衣酚和它们的醚类以及3-甲苔色酸甲酯。尚有某些萜类物质对香气也有积极作用。,在烟气中的作用：增加清香，掩盖杂气作用。橡
44、苔增加青香效果优于树苔。,五、草香类,1. 茅香浸膏茅香也称毛鞘。利用整株植物经乙醇萃取为浸膏，也可利用茎叶、根系分别提取。茎叶浸膏呈深墨绿色，甘甜，较纯正。两者可合并或分开使用。浸膏含有的主要化学成分是香豆素及其衍生物，可作为传统烟草加香使用的黑香豆和香豆素的代用品。适合于各类烟草制品的加料加香，能抑制烟草刺激性，改善吸味，增补烟香。,2. 草木樨浸膏,自豆科草本植物草木樨全株提取而得。外观为深棕色流动膏体，香气为稍带烟草气息的焦甜香和甜香。主要成分为香豆素。草木樨浸膏用于烟草的加香加料，可显著减轻刺激性，明显增加烟气浓度，改善余味，增补烟香。,3. 排草浸膏,排草也称细梗香草、小叶灵香草、
45、合血香、满山香，属报春花科，珍珠菜属植物。利用全株提取即得排草浸膏。产品具有香荚兰豆和黑香兰样的混合浓香，香兰素香气较明显，并有陈化烟草醇厚自然气息。用于烟草加香加料，增加烟香，除苦、辣、涩味效果显著。,4. 灵香草浸膏,与排草同科属植物，利用地上植株部分经溶剂提取得浸膏，呈黄绿色。主要成分有十六酸、十七酸、六氢金合欢烯酰丙酮。香气特点：具有陈化烟香的甘甜气息。作用类似排草，似不及前者。,5. 缬草油,利用缬草根茎或全草提油。产品为黄绿色至黄棕色液体，产品带药草香和温甜木香，质量好的还带有膏香，有细微的清香与樟脑和熟苹果样的头香，及麝香样动物底韵。留香特别久长，与甘松气息有些接近，但异戊酸酯气
46、息更重。主要化学成分为乙酸龙脑酯、莰烯、，-蒎烯等萜类及倍半萜类。尚有游离的异戊酸，它对精油香气贡献较大。在烟气中作用：增加烟草干叶的特征气息及干甜淡木样的烟香风味，矫正和增补辛香。,6. 熏衣草油,自新鲜的重衣草花序提油。产品呈黄至淡琥珀黄色液体，具有清香带甜的花香，使人联想到熏衣草花顶部的气息，香气透发、持久。尚有浸膏产品。浸膏具甜草香、香豆素样的花香。产品主要化学成分为乙酸芳樟酯，芳樟醇、熏衣草醇等。是传统烟用香精配方原料之一，增加卷烟清新气息，有定香作用。雪茄型卷烟用量较大。另有杂熏衣草和穗熏衣草两个品种，但香气不及熏衣草。,六、药草香气类,1. 甘草浸膏甘草分欧洲甘草和中国甘草，中国
47、甘草又分东甘草和西甘草，利用匍匐茎及根用水或20%乙醇热法浸提后制成的酊剂，再经浓缩制成膏或粉。甘草的主要成分是甘草甜（甘草酸的钾-钙-镁盐）。市售的甘草甜是甘草酸的铵盐。甘草根还含有三萜、类黄酮和维生素B。感官特性：膏香与药草香，味极甜，比蔗糖甜50倍。烟气中作用，矫正吸味，抑制苦味，增强甜味。常用于加料使用。,. 罗汉果浸膏,我国广西特产罗汉果。利用罗汉果全果采用水或20%乙醇加热浸提制成酊，再经浓缩成膏。罗汉果浸膏主要成分是罗汉果甜，其强度比蔗糖高400倍。感官特性：药草样甜香，味极甜。烟气中的作用：矫正吸味，抑制苦味，增强甜味，常作加料使用。甘草和罗汉果过量使用易产生药香，可考虑将其中
48、甜味物质分离出来用作甜味剂。,3. 白芷酊,利用中草药白芷经冷浸或热浸制成酊剂。感官特性：木香及药草样香气，似有酱香。在烟气中作用：增加和矫正吸味，掩盖杂气。,4. 独活酊,利用香独活草根及茎经冷法或热法提取而成。香气：具有琥珀香、鸢尾粉甜香、木香、膏香和麝香的底韵。香气浓郁、留香持久。在烟气中作用：矫正吸味，增加烟香，可产生烟味浓馥的效果。尚有浸膏和精油产品。,七、木香类,1.有两种商业产品，一种是东印度檀香油，另一种是澳大利亚檀香油。东印度檀香比澳大利亚檀香油更为重要。自树木或根、枝提油，质量好者以除皮后的心木提油。东印度檀香油具有极柔和、温暖而甜的木香，又有微带玫瑰香、膏香与动物香，香气
49、前后一致而十分持久。澳大利亚檀香油亦称穗檀香油，虽也是甜的木香，但其木香重而膏香与甜香略少，气势稍弱，留香持久。,东印度檀香油主要成分高达90%的是，-檀香醇，澳大利亚檀香油除含有-檀香醇外，还含有决定这种精油特征的红没药烯，以及穗檀醇、愈创木酚等。,该产品在烟用香精中用得不多。在烟气中作用增加甜香、木香，园和烟气，改善余味。,2. 柏木油,由于一大类树木和灌木统称为柏木，所以从它们生产出的精油成分和香气有很大不同，可见到的柏木油品种有桧柏木油（赤柏木油或血柏木油），扁柏木油、东非柏木油、墨西哥柏木油（或称德克萨斯柏木油等。中国产柏木油多属扁柏木油。 桧柏木油具有干甜的木香，并略有膏香，气势浓
50、而温和，留香较久，是柏木油中香气较好的品种。,扁柏木油香气较次于桧柏木油，木香重而缺少甜，而稍有青滋香，膏香比桧柏木油多。 东非柏木油的头香带些焦香，强的干木香，底香膏甜，留香持久。 墨西哥柏木油是甜的木香带烟熏气，但香气舒适，底香膏甜，留香持久，前后香气基本一致。 柏木油在日化香精用途较广，在烟用香精中多见在雪茄型烟草制品应用。,也称卡藜油。自香苦木皮提油。产品为黄绿色至深琥珀色液体。主要成分l柠檬烯、对伞花烃、双戊烯、丁香酚、卡藜酸和香兰素等。 感官特性：木香，有似肉豆蔻、小豆蔻、丁香、桂皮、胡椒的混合辛香、以及海索草、百里香和桉叶油的气息。头香并不太愉快，但扩散力强，香味浓，口味有些苦焦
