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1、价键理论基本要点价键理论的应用判断配合物的空间构型判断配合物的磁性判断配合物的类型价键理论的评价,主要内容,1.价键理论基本要点,(1)配离子的中心离子和配位体是以配位键结合的。其中心离子M必须有空轨道，而配位体L要有未成键的孤对电子；(2)成键时，中心离子提供的空轨道先杂化，杂化类型决定于中心离子的价层电子构型和配体的数目及配位能力的强弱；(3)中心离子的杂化轨道与配原子中有孤电子对的价层轨道进行重叠，形成配位共价键；(4)配离子的空间构型决定于中心离子采取的杂化轨道类型。,2.价键理论的应用,2.1判断配合物的空间构型2.2判断配合物的磁性2.3判断配合物的类型,2.1 判断配合物的空间构
2、型 配位数为2的配离子 中心离子sp杂化，空间构型为直线型。 如Ag(CN)2等。 配位数为4的配离子 有两种成键方式 A、以sp3杂化轨道成键 ： 中心离子sp3杂化，配离子的空间构型为 正 四面体。 如： Zn(NH3)42+、HgI42等。,B、以dsp2杂化轨道成键：成键结果分析比较： Ni(NH3)42 Ni(CN)42- M 用以杂 4s 4p (4-1)d 4s 4s 化的轨道： ns np (n-1)d ns np 杂化特点: 全部用外层轨道 使用内层轨道和 外层轨道 成键类型： 外轨配键 内轨配键 配合物的类型： 外轨型 内轨型 成单电子状态： 高自旋 低自旋 空间构型 正四
3、面体 平面正方形,、配位数为6的配离子 也有两种成键方式 A、以 杂化轨道成键： 例： B、以 杂化轨道成键： 例：,规律：中心离子dsp2 杂化，配离子的空间构型为平面正方形。 类似有：Cu(NH3)42+、Pt(NH3)42+等。,SP3d2,d2SP3,例：FeF63的形成,解：Fe3+的价电子构型为 3d54s0,SP 3d2 杂化,6F-,重叠,例：Fe(CN)63的形成,解：Fe3+ 的价电子构型为 3d54s0,3d,d2SP3,4S,4P,4d,3d,d2SP 3,6CN-,重叠,4d,返回,小结,2.2 判断配合物的磁性,顺磁性：内部有未成对电子；,反磁性（抗磁性）：内部电子
4、都已配对；,铁磁性：能被磁场强烈吸引的物质，当外磁场除去以后，这些物质仍保持一定磁性。,物质的磁性通常用磁矩(magnetic dipole moment)表示,若计算求得=0则为反磁性物质，0则为顺磁性物质。,磁矩，单位为波尔磁子，符号 B.M.n未成对电子数,如 Fe(CN)63-、Co(NH3)63+、Ni(CN)42-,2.3判断配合物的类型,形成外轨型或内轨型的影响因素,配位体(主要因素)，中心原子(次要因素)（1）中心离子的价层电子结构中心离子内层d轨道已全满，只能形成外轨型配离子。如Zn2+（3d10)、Ag+(3d10).中心离子d3型, 如Cr3+，有空(n-1)d 轨道易形
5、成内轨型。中心离子内层d轨道为d4d9，内外轨型配离子都可形成，决定于配位体的类型。,(2) 配位体(a) 强场配体, 如CN 、CO、 NO2 等，配位原子的电负性较小，较易给出孤对电子对，对中心原子的影响较大，使电子层结构发生变化，易形成内轨型。(b)弱场配体， F 、H2O、OH-等，配位原子的电负性较大，不易给出孤对电子对，对中心原子的影响较小，中心原子的电子层结构不发生变化，易形成外轨型。（c） NH3、Cl-两种类型都可能形成，与中心离子有关。,内轨型配合物和外轨型配合物的差别配位键的键能：内轨型 外轨型配合物的稳定性：内轨型 外轨型稳定常数内轨型 外轨型 磁矩：物质的磁性的大小可
6、用磁矩来表示,它与所含成单电子数n的近似关系如： BM外轨型配合物，中心原子的电子结构不发生改变，未成对电子数多， 较大， 一般为高自旋配合物内轨型配合物，中心原子的电子结构发生了重排，未成对电子数减少， 较小，一般为低自旋配合物,（1）优点：阐述了配位键的形成、配位数和配离子的空间构型、磁性和稳定性。,（2）缺点：,A、未充分考虑配体对中心离子的影响，不能解释过渡金属离子配合物的稳定性随中心离子的d电子数不同而变化和许多配合物具有的特征颜色的现象；,B、不能很好地说明何以CN、CO等配体常形成内轨型，而X、H2O等常形成外轨型配合物；,C、对于磁矩的说明也有一定局限性，虽能推出单电子数，但无法确定其位置，因而仍较难判断中心离子的杂化类型和配合物的空间构型。,3.价键理论的评价,THANK YOU!,
