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1、孔分析基础-1,2013年5月6日,气体吸附法(N2、Ar、CO2)(0.4100nm),压汞法(3.6nm-1mm),低压(0.0-0.1)中压(0.3-0.8)高压(0.90-1.0),低压端偏Y轴则说明材料与氮有较强作用力(型,型,型),介孔分析数据来源于中压端,总孔容通常是取相对压力为0.99左右时氮气吸附量的冷凝值。,几个常数,77k时液氮六方密堆积氮分子横截面积0.162平方纳米,形成单分子层铺展时为0.354nm标况(STP)下1mL氮气凝聚后(假定凝聚密度不变)体积为0.001547mLSTP每mL氮气分子铺成单分子层占用面积4.354平方米例:BET方法得到的比表面积则是S/
2、(平方米每克)4.354*Vm,其中Vm由BET方法处理可知Vm=1/(斜率截距),IV等温线,H1型滞后环总孔容400*0.001547=0.61ml,对有序介孔材料用BET方法计算比表面积时取相对压力p/p0 = 0.100.29比较适合,只有当相对压力大于0.35后毛细凝聚才会发生,BJH方法其实简单的说是一种根据毛细凝聚现象,也就是Kelvin方程,计算介孔孔径分布的方法。,H1是均匀孔模型,可视为直筒孔便于理解。H1型滞后环可以看出有序介孔H2一般认为是多孔吸附质或均匀粒子堆积孔造成的,多认为是“ink bottle”,等小孔径瓶颈中的液氮脱附后,束缚于瓶中的液氮气体会骤然逸出;H3
3、与H4相比高压端吸附量大,认为是片状粒子堆积形成的狭缝孔;H4也是狭缝孔,区别于粒子堆集,是一些类似由层状结构产生的孔。,吸附还是脱附?,其实说到底,这个问题的核心就是迟滞环是如何产生的?由于在吸附,也就是毛细凝聚现象发生的时候,由于需要成核、需要系统给予一个additional的能量而引起的吸附向较高压力段移动造成的;而在脱附的过程中则不存在这个现象。因此,这也就是很多人会跟你说用脱附段计算孔分布更准确的原因。对于脱附支,可能会有一个由于等温线闭合造成的假分布。(这个等温线闭合,是由于吸附质在孔道孔道中的相行为决定的,不同吸附质的闭合点不同。),准备工作,一般要提供够100平方米表面积的样品,