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1、危险化学品储存安全要求湖南金能安全科技有限责任公司 张池元 2015.11.18,内 容,一、什么是危险化学品？ 指具有爆炸、燃烧、助燃、毒害、腐蚀等性质且对接触的人员、设施、环境可能造成伤害或者损害的化学品。 按GB13690的规定分为八类： a.爆炸品； b.压缩气体和液化气体；c.易燃液体； d.易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品；e.氧化剂和有机过氧化物；f.毒害品； g.放射性物品； h.腐蚀品。 国家安全生产监督管理总局等十部委公告2015年第5号危险化学品名录（2015年版）一共有2828种危险化学品。,内容,二、危险化学品储存应遵循的相关法律法规。 1、危险化学品安全管理条例（2
2、013年修正本）国务院令2013第645号。 2、常用化学危险品贮存通则GB15603-1995 3、易燃易爆性商品储存养护技术条件GB17914-2013 4、腐蚀性商品储存养护技术条件GB17915-2013 5、毒害性商品储存养护技术条件GB17916-2013,内容,三、危险化学品储存分为隔离贮存、隔开贮存、分离贮存。 1、隔离贮存：在同一房间或同一区域内，不同的物料之间分开一定的距离，非禁忌物料间用通道保持空间的贮存方式。 2、隔开贮存：在同一建筑或同一区域内，用隔板或墙，将其与禁忌物料分离开的贮存方式。 3、分离贮存：在不同的建筑物或远离所有建筑的外部区域内的贮存方式。 。,内容,
3、四、危险化学品贮存量及贮存安排见表,内容,1、受日光照射能发生化学反应引起燃烧、爆炸、分解、化合或能产生有毒气体的化学危险品应贮存在一级建筑物中。其包装应采取避光措施。2、爆炸物品不准和其他类物品同贮，必须单独隔离限量贮存，仓库不准建在城镇，还应与周围建筑、交通干道、输电线路保持一定安全距离。3、压缩气体和液化气体必须与爆炸物品、氧化剂、易燃物品、自燃物品、腐蚀性物品隔离贮存。易燃气体不得与助燃气体、剧毒气体同贮；氧气不得与油脂混合贮存，盛装液化气体的容器属压力容器的，必须有压力表、安全阀、紧急切断装置，并定期检查，不得超装。,内容,4、遇火、遇热、遇潮能引起燃烧、爆炸或发生化学反应，产生有毒
4、气体的危险化学品不得在露天或在潮湿、积水的建筑物中储存。 5、易燃液体、遇湿易燃物品、易燃固体不得与氧化剂混合贮存，具有还原性氧化剂应单独存放。 6、有毒物品应贮存在阴凉、通风、干燥的场所，不要露天存放，不要接近酸类物质。 7、腐蚀性物品，包装必须严密，不允许泄漏，严禁与液化气体和其他物品共存。,内容,五、 化学危险品的养护1、化学危险品入库时，应严格检验物品质量、数量、包装情况、有无泄漏。2、化学危险品入库后应采取适当的养护措施，在贮存期内，定期检查，发现其品质变化、包装破损、渗漏、稳定剂短缺等，应及时处理。3、库房温度、湿度应严格控制、经常检查，发现变化及时调整。,内容,六、 化学危险品出
5、入库管理1、贮存化学危险品的仓库，必须建立严格的出入库管理制度。 2、化学危险品出入库前均应按合同进行检查验收、登记、验收内容包括： a.数量；b.包装；c.危险标志。 经核对后方可入库、出库，当物品性质未弄清时不得入库。3、进入化学危险品贮存区域的人员、机动车辆和作业车辆，必须采取防火措施。,内容,4、装卸、搬运化学危险品时应按有关规定进行，做到轻装、轻卸。严禁摔、碰、撞、击、拖拉、倾倒和滚动。5、装卸对人身有毒害及腐蚀性的物品时，操作人员应根据危险性，穿戴相应的防护用品。6、不得用同一车辆运输互为禁忌的物料。7、修补、换装、清扫、装卸易燃、易爆物料时，应使用不产生火花的铜制、合金制或其他工
6、具。,内容,七、 消防措施1、根据危险品特性和仓库条件，必须配置相应的消防设备、设施和灭火药剂。并配备经过培训的兼职和专职的消防人员。2、贮存化学危险品建筑物内应根据仓库条件安装自动监测和火灾报警系统3、贮存化学危险品的建筑物内，如条件允许，应安装灭火喷淋系统（遇水燃烧化学危险品，不可用水扑救的火灾除外），其喷淋强度和供水时间如下：喷淋强度 15 L /（minm2）； 持续时间 90min。,内容,八、 废弃物处理1、禁止在化学危险品贮存区域内堆积可燃废弃物品。2、泄漏或渗漏危险品的包装容器应迅速移至安全区域3、按化学危险品特性，用化学的或物理的方法处理废弃物品，不得任意抛弃、污染环境。,内
7、容,九、人员培训1、仓库工作人员应进行培训，经考核合格后持证上岗。2、对化学危险品的装卸人员进行必要的教育，使其按照有关规定进行操作。3、仓库的消防人员除了具有一般消防知识之外，还应进行在危险化学品库工作的专门培训，使其熟悉各区域贮存的化学危险品种类、特性、贮存地点、事故的处理程序及方法。,内容,十、危险化学品储存发生火灾的主要原因分析 分析研究危险化学品储存发生火灾的原因，对加强危险化学品的安全储存管理是十分有益的。 物质燃烧必须具备三个条件：即可燃物；助燃物；着火源。不论固体、液体或气体物质，凡是与空气中的氧气或其他氧化剂起剧烈化学反应的都是可燃物。帮助和支持燃烧的物质叫助燃物主要是空气中
8、的氧。凡是能引起可燃物质燃烧的热能都叫着火源。 总结多年的经验和案例，危险化学品储存发生火灾的原因主要有以下九种情况：,内容,1、着火源控制不严。着火源是指可燃物燃烧的一切热能源，包括明火焰、赤热体、火星和火花、化学能等。在危险化学品的储存过程中的着火源主要有两个方面：一是外来火种。如烟囱飞火、汽车排气管的火星、库房周围的明火作业、吸烟的烟头等。二是内部设备不良，操作不当引起的电火花、撞击火花和太阳能、化学能等。如电器设备、装卸机具不防爆或防爆等级不够，装卸作业使用铁质工具碰击打火，露天存放时太阳的曝晒，易燃液体操作不当产生静电放电等。,内容,2性质相互抵触的物品混存。出现危险化学品的禁忌物料
9、混存，往往是由于经办人员缺乏知识或者是有些危险化学品出厂时缺少鉴定；也有的企业因储存场地缺少而任意临时混存，造成性质抵触的危险化学品因包装容器渗漏等原因发生化学反应而起火。3产品变质。有些危险化学品已经长期不用，仍废置在仓库中，又不及时处理，往往因变质而引起事故。,内容,4养护管理不善。仓库建筑条件差，不适应所存物品的要求，如不采取隔热措施，使物品受热；因保管不善，仓库漏雨进水使物品受潮；盛装的容器破漏，使物品接触空气或易燃物品蒸气扩散和积聚等均会引起着火或爆炸。 5包装损坏或不符合要求。危险化学品容器包装损坏，或者出厂的包装不符合安全要求，都会引起事故。,内容,6违反操作规程。搬运危险化学品
10、没有轻装轻卸；或者堆垛过高不稳，发生倒塌；或在库内改装打包，封焊修理等违反安全操作规程造成事故。7建筑物不符合存放要求。危险品库房的建筑设施不符合要求，造成库内温度过高，通风不良，湿度过大，漏雨进水，阳光直射，有的缺少保温设施，使物品达不到安全储存的要求而发生火灾。,内容,8雷击。 危险品仓库一般都设在城镇郊外空旷地带的独立的建筑物或是露天的储罐或是堆垛区，十分容易遭雷击。9着火扑救不当。 因不熟悉危险化学品的性能和灭火方法，着火时使用不当的灭火器材使火灾扩大，造成更大的危险。,案例1：深圳市危化品仓库特大爆炸事故,案例1：深圳市危化品仓库特大爆炸事故,案例1：深圳市危化品仓库特大爆炸事故,1
11、、 事故概况1993年8月5日13时26分，深圳市清水河化学危险品仓库发生特大爆炸事故，爆炸引起大火，1个小时后，着火区又发生第二次强烈爆炸，造成更大范围的破坏和火灾。深圳市政府立即组织数千名消防、公安、武警、解放军指战员及医务人员参加了抢险救灾工作，于8月6日凌晨5时，历时16个小时将大火扑灭。造成死亡18人，伤873人，直接经济损失约2.5亿元。,2、事故经过经过事故现场勘察、查取有关资料及认真讨论分析，确认深圳市安贸危险品储运联合公司的深圳红岗路清六平仓“85”特大爆炸火灾事故是先起火后爆炸，进一步蔓延扩大成灾：1993年8月5日，大约13时10分，清六平仓4号仓内冒烟、起火，引燃仓内堆
12、放的可燃物并于13时26分发生第一次爆炸，彻底摧毁了2、3、4号连体仓，强大的冲击波破坏了附近货仓，,使多种化学危险品暴露于火焰面前。这些危险品处于持续被加热状态l小时左右，于14时27分，5、6、7号连体仓发生第二次爆炸。爆炸冲击波造成更大范围的破坏，爆炸后的带火飞散物(如黄磷、燃烧的三合板和其他可燃物)使火灾迅速蔓延扩大，引燃了距爆炸中心250米处木材堆场的3000立方米木质地板块、300米处6个四层楼干货仓、400500米处3个山头上的树木。大火燃烧约16个小时。,3、起火原因分析 市公安部门证实未发现人为破坏。当事人提供的信息为：事故当天4号仓内无叉车作业；库区禁烟禁火严格；仓内通风尚
13、好；仓内除防爆灯外无其它电气设施，防爆灯开关在8号仓旁办公室内集中控制。现场勘察发现4号仓电线为穿管导线，调查组认为4号仓内货物自燃、电火花引燃、明火引燃和叉车摩擦撞击引燃的可能性很小。,而忌混物品混存接触反应放热引起危险物品燃烧的可能性很大，理由如下：(1)经反复查证，列出了4号仓物品种类及数量图。大量氧化剂高锰酸钾、过硫酸铵、硝酸铵、硝酸钾等与强还原剂硫化碱、可燃物樟脑精等混存在4号仓内，此外，仓内还有数千箱火柴，为火灾爆炸提供了物质条件。,(2)仓中货物堆放密集，周转频繁。事故前，4号仓内已无空位，把无法入仓的一千多袋硝酸铵堆在该仓外东北角站台上。事故现场勘察发现了这堆残留物。8月5日上
14、午，从4号仓搬运出共20吨过硫酸铵（余20吨仍堆在仓内东北角)经仓中间通道运出装入香港来的货柜汽车运走；8月5日中午12时，又加班装运硝酸钾，尚未装完就发生了事故，装运4号仓硝酸钾的汽车被爆炸冲击波推出10余米并烧毁。在以上装卸过程中，多人爬上货堆搬运清点，也曾发生坠袋、翻袋现象，难免洒漏过硫酸铵、硝酸钾。,(3)4号仓内多处存放袋装硫化碱，有的码在氧化剂旁边。(4)文献专著记载，工业硫化碱是九水硫化钠，熔点50，易潮解，易吸收空气中二氧化碳变成深红褐色并放出易燃有臭蛋味的硫化氢气体。北京理工大学八系84实验室实验结果证明，过硫酸铵遇硫化碱立即激烈反应，放热，产生硫化氢，同时生成深褐色粘稠液体
15、；差热实验出现陡峭放热峰。以上分析说明：4号仓内强氧化剂和强还原剂混存、接触，发生激烈氧化还原反应，形成热积累，导致起火燃烧。这是发生事故的直接原因。,4、 火灾爆炸的蔓延和扩大4号仓硝酸铵爆炸后，引燃了库区多种可燃物质，库区空气温度升高，使多种化学危险品处于被持续加热状态。6号仓内存放的约30吨有机易燃液体(乙酸乙烯9吨，闪点44，沸点77，爆炸下限33；甲酸甲烯4吨，闪点189，沸点318，爆炸下限59；甲苯4吨，闪点44，沸点1107，爆炸下限127；工业乙醇12吨，闪点127，沸点78，爆炸下限33)被加热到沸点以上，快速挥发，冲破包装与空气、烟气形成爆炸混合物，并于14时27分34秒
16、发生燃爆。,燃爆释放出巨大能量，造成瞬间局部高温高热，出现闪光和火球，引发该仓内存放的硝酸铵第二次剧烈爆炸(实际是两次间隔时间极短的大爆炸)。5、6、7号连体仓被彻底摧毁，8号单体仓严重破坏。现场留下一个长36米、宽2l米、口为椭圆形、底为两个6米深的锅底形炸坑（估计有37吨和25吨硝酸铵爆炸）。爆炸核心高温气流急速上升，周围气体向这里补充，形成蘑菇状云团。,第二次巨大爆炸产生的大量飞散物，如黄磷(在空气中会自燃)和其他引燃物飞落在约O6平方公里范围内，成为火种，又引燃了多处火灾，其中火势较大的有七处：（1）6座四层楼的干货仓库；（2）8栋二层楼的食品和牲畜仓库；（3）清六平仓东侧隔铁路毗邻的
17、露天堆货场；（4）肉联厂东侧的木材场上3000立方米柚木地板块垛；（5）（7）距清六平仓中心火场400500米处的3个山头的树木。,5、平仓混装严重是事故扩大的直接原因按深公爆证字l号批准文件和深公毒证字89105号批准文件明确规定：8号平仓存放爆炸品(烟花爆竹)；4号平仓存放易燃品；7号平仓存放氧化剂；6号平仓存放毒害品；3号平仓存放腐蚀品；2号平仓存放压缩液化气体。在实际使用中，严重混装，把不相容的物品同库存放、相邻存放。如3号平仓内的氨基磺酸、硫化碱、甲苯等与强氧化剂均不相容，不能同库存放，但实际上不但同库存放，且与多孔硝酸铵相邻存放。,4号平仓内高锰酸钾、过硫酸铵、硝酸钾、硝酸铵、多孔
18、硝酸铵等均为氧化剂、强氧化剂，而硫化碱为强还原剂，又有火柴可燃物，均一起存放在一个库内，且相互邻接。5号平仓内有保险粉和强氧化剂硝酸钾、硝酸铵、高锰酸钾和氧化剂硫酸钡等同库存放。6号平仓存放有甲苯、硫化碱、保险粉、硫磺等与氧化剂硝酸铵、硝酸钡等。,7号平仓也存放有硝酸铵、高锰酸钾，同时存放有保险粉、元明粉以及布匹、纸板等。同时还存在灭火方法不同的化学危险品同库存放的现象。如金属粉、丙烯酸甲酯、保险粉等遇水或吸潮后易发热，引起燃烧，甚至爆炸。由于将干杂货仓库违章改作危险品仓库使用，化学危险物品混装严重，管理混乱，从业人员业务素质低，因此，导致事故发生是必然的。,案例2 新晃鲁湘钡业“923”较大
19、爆燃事故,1、事故单位基本情况新晃鲁湘钡业有限责任公司成立于2008年4月，营业执照注册号：431227000000782，注册资金2000万元，营业期限：2008年4月9日2038年4月8日，地址：新晃侗族自治县酒店塘工业园，法人代表：张振。新晃鲁湘钡业有限公司专业生产硝酸钡、硫氢化钠、桦皮漆片等化工产品，生产规模为：20000吨/年硝酸钡、5000吨/年硫氢化钠、600吨/年桦皮漆片。,2、事故经过2014年9月23日零晨2点04分，新晃鲁湘钡业有限责任公司三车间三班班长向车间主任报告说雷蒙机坏了，机修工检查设备发现雷蒙机有一个磨辊已脱落，另外一个磨辊也已松动，梅花架也已变形。大约3：20
20、着手对雷蒙机进行检修，依次对雷蒙机上方管道、盖子、选筛、梅花架等部件进行拆除，期间因个别螺栓锈蚀严重咬死，便动用氧割对螺栓进行了切割和加热，并用铁器对难以松动的螺栓进行敲打。,机修人员为了加快检修进度，用5吨的手动葫芦起吊雷蒙机梅花架，梅花架连着转轴，并通过联轴器与底部的齿轮变速箱相连，因检修人员在匆忙中未拆除联轴器靠背轮上的螺栓，在起吊梅花架时通过梅花架联轴器变速箱传动轴作用到了底部的变速箱上，使铸铁材料的变速箱盖崩掉了一大块。与此同时，变速箱盖上的大量硝酸钡落入变速箱内的机油中。,图1 损坏的雷蒙机照片,图2 崩掉了一大块的变速箱盖,2014年9月23日零晨5时30分左右，雷蒙机底部的变速
21、箱发生爆燃。变速箱内的机油带着火团随着爆燃的冲击波从变速箱盖缺口并沿着地沟的方向喷溅而出，使检修现场人员受到严重烧伤。爆燃事故造成雷蒙机房及包装车间厂房内长15m，宽14m，高7.5m空间范围内的设备及建筑不同程度损坏，更为严重的是导致了在场的6名员工全身浅深烧伤，面积均超过90%。,事故后果事故造成参与检修的5人及围观的1人，全身浅深烧伤，面积均超过90%，并于24小时内在医院相继死亡。事故直接经济损失约501.90万元，其中人身死亡补助金约456万元，善后处理费约32.5万元，财产损失约13.4万元。,图3 雷蒙机顶棚上方的轻质塑料板屋面大窟窿,图4 被高温熔化形成的无数个屋面筛孔,图5
22、烧掉5排布袋的收尘器,图6 烧掉9排布袋的收尘器,3、爆燃事故原因分析根据事故发生后现场情况，机修人员在用5吨手动葫芦起吊雷蒙机梅花架前，未拆卸梅花架轴与底部变速箱联轴器靠背轮上的螺栓（八个螺孔，实际安装5副螺栓，经现场检查这几副螺栓均未松动），导致变速箱盖被强力拉扯，在强大的外力作用下顶盖崩掉了一大块，并崩落在距原位400mm处的地沟中，使变速箱盖形成一个面积约0.15平方米的半月形开口。变速箱盖崩烂原因：一是5吨手动葫芦拉力较大，,二是手动葫芦作用力与梅花架主轴未在同一垂线上，发生了偏拉，三是变速箱是铸铁制成的，不像熟铁材料具有较好的韧性。与此同时，因机修人员在机修前未对硝酸钡进行彻底清理
23、，在雷蒙机房的地面上、地沟里、雷蒙机内及变速箱盖上均覆盖了一层厚厚的硝酸钡粉末（最厚处达3cm，见图7、图8、图9、图10、图11），,图7变速箱盖崩掉的缺口及爆燃后盖子上面残留的硝酸钡,图8 雷蒙机房进门左侧地面还残留大量的硝酸钡,图9 变速箱旁地沟里厚厚的硝酸钡,图10 雷蒙机房进门右侧地面上及墙角有大量硝酸钡,图11 雷蒙机内还有大量未清除的硝酸钡,在顶盖崩开之后，变速箱盖上的硝酸钡由开口处落入了变速箱内的机油中（变速箱直径800mm，深300mm，总容积0.15立方米，变速箱正常机油加注量为变速箱容积的1/22/3,经查该厂使用的机油密度为0.88kg/L，因此变速箱内机油正常重量应为
24、66kg88kg）。落入的硝酸钡与变速箱内的机油混合形成爆炸性混合物。,零晨5时30分，机修工在对雷蒙机外壳进行螺栓的拆除及吊卸工作时，用铁器敲打螺栓产生引爆能，使变速箱内已与硝酸钡发生混合形成爆炸混合物的机油发生爆燃。爆炸在瞬间产生高温、高压，原已形成的变速箱顶盖崩裂口成为爆炸的泄压口，变速箱内66kg88kg的机油中未参与爆炸反应的机油带着熊熊烈火随着爆炸冲击波由开口处喷射而出，并沿地沟方向向外飞溅。,当时参与检修的人员中有三人集中在雷蒙机室内门口处，一人在门外，两人分别站在雷蒙机室内东南侧及西北侧，均在爆燃火团覆盖范围内，这些人的身体表皮被高温过火，身上的衣物大部分被迅速炭化，同时喷溅出
25、的机油飞溅到了机修人员及围观者身上，在人体上继续燃烧。,4、事故分析结论1）事故的直接原因本次事故是一次违规检修、违章作业导致具有强氧化性的硝酸钡与有机可燃物（机油）混合形成爆炸性混合物，检修人员违规用铁器敲打螺栓产生引爆能，引发的爆燃事故。是本次事故的直接原因。,2、事故的间接原因1）企业明知硝酸钡与机油混合的危险性及防范措施，但在实际工作中却不认真落实而埋下事故隐患2）查看企业的相关培训资料，有厂级和车间级安全培训资料，但无班组培训资料。而且厂级和车间级安全培训资料的内容与企业安全生产的实际需要关联不大，对提高企业员工的安全素质毫无作用，可以说完全是为了应付检查而准备。同时因该企业员工流动
26、性较大，再加上企业三级教育培训形同虚设，新进员工无法在短时间内掌握应有的岗位安全技能，给企业的安全生产埋下了事故隐患。,图12 工业硝酸钡外包装袋正、反面照片,3）企业管理人员及作业人员安全意识淡薄，违反化工（危险化学品）企业保障生产安全十条规定（国家安全生产监督管理局2013第64号令）第八条的规定：“严禁未经审批进行动火、进入受限空间、高处、吊装、临时用电、动土、检维修、盲板抽堵等作业。”在硝酸钡生产车间内动火属一级动火应办理一级动火作业证但未办理；应对检修作业、动火作业进行危险有害因素分析，并由专人对需检修、需动火的设备及其周边环境进行检测符合安全要求，采取相应的事故预防措施，并经动火部
27、位的车间主任复查后，报厂防火安全管理部门批准方可进行检修或动火，但均未办理相关手续。,4）企业违反动火作业六大禁令第四条：“不清除周围易燃物，禁止动火”的要求违规动火。燃烧的“三要素”是：可燃物、助燃物、着火源。只要能够消除其中的任一项要素，燃烧就不可能进行，火灾、爆炸事故就不可能发生，但机修人员在雷蒙机检修过程中哪一项要素都未消除，是本次事故的主要间接原因。5）参与机修作业的5人仅有两人是专职的机修人员，其余3人均不具备机修资格，是导致机修操作失误的原因之一。,6）为赶生产进度让无机修经验的包装工（事故中已死亡）参与雷蒙机机修，无关人员（事故中已死亡）在检修的雷蒙机房门附近围观，导致事故后果
28、扩大。7）检修作业过程中，没有专职或兼职安全员进行监护，而三车间主任在安排完检修任务后便了无踪影，不严格执行领导干部带班制，使检修作业中出现异常情况后，未能及时、正确地处置，最终导致事故的发生。,硝酸钡的理化特性硝酸钡，化学式Ba(NO)，分子量261.35。无色立方晶体或白色粉末、有毒、密度3.24克/厘米3，微具吸湿性，溶于水，不溶于乙醇。熔点592，温度再高即分解并放出氧气及有毒的氮氧化物。本品不燃，但可助燃，为强氧化剂。遇可燃物着火时，能助长火势。与还原剂、有机物（汽油、柴油、机油、化纤等）、易燃物如硫、磷或金属粉末等混合可形成爆炸性混合物，遇火源、摩擦或撞击能引起燃烧或爆炸。,主要用途：用于烟火、搪瓷、杀虫剂、制造钡盐等。 禁配物：酸类、碱、酸酐、易燃或可燃物、强还原剂。根据危险化学品名录（2015年版）国家安全生产监督管理总局等十部委公告2015年第5号。硝酸钡在目录中序号： 2288，CAS：10022-31-8 。为强氧化剂。易制爆危险化学品名录（2011年版）公安部2011年公告。硝酸钡为易制爆危险化学品，序号2.3。,谢 谢！,
