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1、,危险化学品分类鉴别技术,依据联合国关于危险货物运输建议书规章范本和国家有关技术标准,依靠现有实验室基础条件,建立国家级的化学品危险性鉴别与分类实验室,完成化学品各类危险性鉴定与分类工作。主要工作包括:燃烧危险性鉴定试验氧化危险性鉴定试验爆炸危险性鉴定试验气体危险性鉴定试验腐蚀危险性鉴定试验放射性筛选/磁性危险性鉴定试验,化学品危险性分类及鉴别方法与程序,化学品的危险性分类 参照联合国桔皮书关于危险货物运输的建议书 规章范本对危险货物的分类要求,危险化学品按如下分类:(1)第1类 爆炸品 本类化学品指在外界作用下(如受热、受压、撞击等),能发生剧烈的化学反应,瞬时产生大量的气体和热量,使周围压
2、力急骤上升,发生爆炸,对周围环境造成破坏的物品,也包括无整体爆炸危险,但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险的物品。烟火物质即使不放出气体也包括在内。(2)第2类 气体 本类化学品系指压缩、液化或加压溶解的气体,并应符合下述两种情况之一者:(a)在50时蒸气压大于300千帕的物质;或(b)20时在101.3千帕标准压力下完全是气态的物质。,(3)第3类 易燃液体和液体退敏爆炸品闭杯闪点不高于60.5的液体或液体混合物,以及液体退敏爆炸品。液体退敏爆炸品是溶解或悬浮在水中的爆炸物质或其它液体物质,形成均匀的液体混合物并显示其爆炸特性。(4)第4类 易燃固体、易于自燃的物质和遇水放出易燃气体的物质易燃固体
3、系指燃点低, 对热、撞击、摩擦敏感, 易被外部火源点燃, 燃烧迅速,并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体, 但不包括已列入爆炸品的物品。 自燃物品系指自燃点低, 在空气中易发生氧化反应, 放出热量, 而自行燃烧的物品。 遇湿易燃物品系指遇水或受潮时, 发生剧烈化学反应, 放出大量的易燃气体和热量的物品。有的不需明火,即能燃烧或爆炸。,(5)第5类 氧化性物质和有机过氧化物氧化性物质指处于高氧化态, 具有强氧化性,易分解并放出氧和热量的物质。有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物, 其本身易燃易爆,极易分解,对热、震动或摩擦极为敏感。(6)第6类 毒性物质和感染性物质毒性物质指进入肌体后,
4、 累积达一定的量, 能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理学作用,扰乱或破坏肌体的正常生理功能, 引起某些器官和系统暂时性或持久性的病理改变, 甚至危及生命的物品。感染性物质是指含有病原体,能使动物或人感染疾病的微生物(包括细菌、病毒、立克次氏体、寄生虫、真菌)或微生物重组体(杂交体或突变体)等物质。,(7)第7类 放射性物质货物的放射性浓度和总放射性强度都超过放射性物质安全运输规程(1996年版)规定的含有放射性核素的物质。(8)第8类 腐蚀性物质本类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。(9)第9类 杂类本类化学品是指在运输中会产生其它类别不包括的危险的物质和物
5、品。这一类除其它外包括以液态在温度等于或大于100条件下或以固态在温度等于或大于240条件下运输或提交运输的物质。,确定物品、包装物品或包装物质是否太危险不能运输物品和包装物品的热稳定性试验液体的钢管跌落试验物品、包装物品和包装物质的12米跌落试验确定物质是否可以划入1.5项雷管敏感度试验美国爆燃转爆轰试验1.5项的外部火烧试验 将物质或物品划入1.1、1.2、1.3或1.4项或排除于第1类之外单个包件试验堆垛试验外部火烧试验,确定物品是否可以划入1.6项极不敏感引爆物质的雷管试验极不敏感引爆物质的隔板试验脆性试验极不敏感引爆物质的子弹撞击试验极不敏感引爆物质的外部火烧试验极不敏感引爆物质的缓
6、慢升温试验1.6项物品的外部火烧试验1.6项物品的缓慢升温试验1.6项物品的子弹撞击试验1.6项物品的堆垛试验,气体危险性实验蒸气压测定试验爆炸极限测定试验气体吸入毒性(LC50)试验第3类 易燃液体和液体退敏爆炸品燃烧性实验 溶剂分离试验粘度试验闭杯闪点试验沸点测定试验持续燃烧试验第4类 易燃固体、易于自燃的物质和遇水放出易燃气体的物质实验4.1项易燃固体初步甄别试验燃烧速率试验4.1项自反应物质 确定是否传播爆炸-联合国引爆试验确定是否在包件中爆炸-包件中的引爆试验确定是否传播爆燃-时间/压力试验爆燃试验,确定是否在包件中迅速爆燃-包件中的爆燃试验确定在封闭条件下加热效应-克南试验确定爆炸
7、力量-改进的特劳泽试验确定是否在包件中热爆炸-包件中的热爆炸试验确定自加速分解温度-美国自加速分解温度试验4.1项固态退敏爆炸品 通过试验系列6被排除于第1类之外的最高浓度4.2项发火固体试验发火液体试验自热物质试验4.3项遇水放出易燃气体试验第5类 氧化性物质和有机过氧化物实验1、5.1项氧化性固体试验氧化性液体试验,2、5.2项确定是否传播爆炸-联合国引爆试验确定是否在包件中爆炸-包件中的引爆试验确定是否传播爆燃-时间/压力试验、燃爆试验确定是否在包件中迅速爆燃-包件中的爆燃试验确定在封闭条件下加热效应-荷兰压力容器试验确定爆炸力量-改进的特劳泽试验确定是否在包件中热爆炸-包件中的热爆炸试
8、验确定自加速分解温度-美国自加速分解温度试验第6类 毒性物质和感染性物质实验6.1项急性经口LD50试验急性经皮LD50试验急性吸入LC50试验6.2项 (待定),第7类 放射性物质实验 放射性比活度测试试验第8类 腐蚀性实验动物皮肤腐蚀性试验钢板腐蚀速率试验第9类 其他分类实验硝酸铵化肥自持热分解试验锂电池组测试试验(其它),化学品的鉴别流程为:,目前国内危险化学品分类鉴别能力,国家化学品登记中心“中心”实验室目前已拥有一些国内一流的化学品危险性鉴定仪器和设备,如ARC、自燃点测定仪、热分析仪等,还拥有如摩擦感度测定仪、闪点测定仪、PH计以及一些基础理化特性测定仪器等。主要试验仪器和设备如下
9、:(1)自动加速速率量热仪(ARC)该设备从英国引进,可以测定化学品的热行为。可测定的参数为:化学品最大分解速度及放热量;最大爆炸压力;化学品安全储存温度;化学品自动加速速率;失控化学反应的温度、压力控制条件;反应失控时的最大压力与最大压力上升速度。(2)自燃点测定仪(ZPA-3)本设备从德国引进。自燃点是化学品重要的危险性参数之一,通过自燃点的高低,可判断该物品在生产、储存、运输中能否发生自燃,以便确定安全控制条件。设备可以测定气体、液体和固体化学品的自燃点温度。 (3)热分析仪日本产,用于测定化学品的热行为。可测定的参数为:化学品的失重量;化学品的分解温度;化学品的分解热;化学品的熔化温度
10、(熔点)。由于使用年代较久,该设备需要进一步维修或更换。,(4)爆炸极限测定仪由研究院自行设计和安装的,用于测定化学品的爆炸极限参数。目前由于该设备安装年代较久,试验操作复杂,试验误差较大,维修极端不方便,自动化水平较低,所以急需进行升级或更换。(5)闭杯闪点测定仪测定液体的闭杯闪点,温度范围为44110。然而由于设备购置年代较久,试验操作复杂,人为判断因素较大,试验可重复性不好,所以急需引进新的全自动闪点测定仪以进行闪点参数测试。,10.3.2 国内其他科研院所 中国科技大学具有火灾爆炸实验方面的一些设备和仪器,南京理工大学具有火灾爆炸一些设备,例如:云爆实验激波实验爆炸弹道轨迹实验等,南京
11、化工大学建有国内最大较为完整的火灾泄漏扩散模拟装置以及配备部分的一些闪点蒸气压测试方面的一些设备,沈阳化工研究院原国家农药研发中心主要在农药的毒理性和生态残留等方面作了大量的工作.,表现在四个方面:(1)危险性鉴别与分类手段不完善“中心”目前只能进行部分的燃烧性、气体危险性、氧化性和腐蚀性的化学品危险性鉴别试验。按照国家对国家级化学品危险性鉴别与分类中心的要求,尚不能进行整体的爆炸性、气体危险性、燃烧性、氧化性、毒性、放射性、腐蚀性和其它危险性的试验鉴别工作 (2) 实验室配置和投入不足(3)没有形成配套的分类鉴别体系(4)专业化的研究人员不足10.5 今后的改进 目前只能进行部分的燃烧性、气
12、体危险性、氧化性和腐蚀性的化学品危险性鉴别试验。按照国际化学品危险性鉴别与分类的要求,尚不能进行整体的爆炸性、气体危险性、燃烧性、氧化性、毒性、放射性、腐蚀性和其它危险性的试验鉴别工作。,10.4 存在的差距,需建立的试验手段如下:气体危险性蒸气压测定试验气体吸入毒性(LC50)试验燃烧性粘度试验沸点测定试验持续燃烧试验自热物质试验遇水放出易燃气体试验自加速分解试验氧化性(液体、固体)自加速分解试验磁性测试试验(待定),毒性(气体、液体、固体)急性经口LD50试验急性经皮LD50试验急性吸入LC50试验放射性(气体、液体、固体)放射性比活度测试试验腐蚀性(液体、固体)动物皮肤腐蚀性试验钢板腐蚀
13、速率试验其它磁性测试试验(待定),1. 化学品危险性鉴定实验室2. 化学品危险性评估实验室化学品的危险性评估,是在确定化学品本身固有危险性的基础上,对其(包括包装化学品)在操作过程中所表现出的危险性进行分析和评估,确保化学品的安全生产、运输、储存和销毁。主要工作内容包括: 化学品减敏、抑制效果评估 反应过程危险性评估 储存、运输危险性评估 自动加速分解温度(SADT)试验3. 活性化学品危险性研究实验室评估活性物质的反应危险性,将其应用于工艺过程危险性分析、隐患治理以及化学物质事故分析等,提高企业安全管理水平,有效预防事故发生,避免或降低化学事故造成的人身伤亡、财产损失和环境危害。主要工作包括
14、: 物质的活性反应与结构特征关系评估 混合体系燃烧、爆炸、释放出有毒性物质的危险性评估 禁配规则,10.6建立国家级的危险化学品安全技术保障体系,4过程安全与风险分析实验室面向新建和在役生产装置和设施,进行危险识别、风险分析和风险控制及安全保障技术的研究。在确保生产装置(设施)的安全性和可靠性的前提下,使企业获得最大的经济效益。主要包括: 装置(设施)和设备风险分析 大型石化装置、长输管线、大型油库安全保障技术研究 生产过程、单元模拟与故障诊断 生产装置长周期运行安全保障技术研究石油和化工生产过程安全技术标准与规范的制定 5 静电危害分析实验室建立静电放电模拟装置及相应的检测检验手段,为提高相
15、关人员的防静电意识以及采取相应措施减少静电事故的发生,提供技术支撑。包括检测检验、事故分析和技术咨询三个方面: 静电防护用品和物料的静电参数检验、作业现场静电参数检测 通过模拟实验等手段对静电燃爆事故进行分析和确认 对防静电设计、施工及操作要求提供技术咨询,6防火防爆工程实验室(中国科大)大型油罐区或生产区火灾探测与报警方法非接触泄漏油料检测技术油气检测与报警技术清洁高效的油气火灾灭火新技术可燃气管道阻火器生产及其检测快速响应的大区域油雾、气云爆炸火灾抑制技术管道内气云爆炸火灾的抑制有限空间内气云爆炸的泄爆为防火防爆设计、施工及操作要求提供技术咨询,7 职业危害因素检测实验室工作场所有害物质的
16、监测是实施职业卫生标准、评价工作场所职业卫生状况和劳动者在职业活动中接触职业有害因素及对健康的危害程度的一个重要依据,职业危害因素检测实验室的任务是对石油与化工企业的工作场所有害物质进行监测,以保障石化企业职工的安全与健康,主要内容: 工作场所毒物的监测:金属及其化合物、非金属及其化合物、有机化合物、有害气体; 工作场所粉尘的监测:有机物尘、石棉尘等13种;工作场所物理危害因素的监测:噪声、振动、辐射等。 8 爆炸灾害预防、控制实验室(北京理工大学)解决工业安全生产中的重大技术问题,内容包括: 爆炸安全理论与爆炸事故分析、爆炸危险性评估方法; 爆炸与冲击动力学; 毁伤理论与防护技术。9 火灾爆炸事故分析实验室(天津消防所) 可燃液体纵火物火灾原因的技术鉴定 自然物质火灾的的技术鉴定 化工爆炸引起的火灾原因的技术鉴定电气火灾原因技术鉴定。,