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1、预测：,的几种特征峰,例：请给出下图所示的结构式,41,57,58,87,130,39,99,例：请给出下图所示的分子 式与裂解途径,45,97,98,100,100 5.6 7.6100 2.4,100 27 6.1 4.5 41 227.9 71 1.788 0.5130 2.1 C8H18O,5.其他类型重排,1) 四元环过渡态,2) 七元环过渡态,7 丢失CO的碎裂反应,醇、芳香醇、脂环酮及杂环化合物可观察到丢失CO后所形成的,。如:,实际应用:,8 置换反应,Displacement Reaction. Rd 由游离基引发，但重排的不是氢原子，而是一个基团最特征的是正构氯代烷或溴代烷
2、，形成一个五元环，强度很大，往往是基峰，六元环产物丰度一般为520左右。,9消除反应 Elimination Reaction RE,10邻位效应反应 芳环相邻的两个位置有取代基，又具有适于重排的活泼氢时，此活泼氢一般通过六元环过渡态迁移到一个氢受体上，然后失去一个中性分子，形成一个稳定的OE,离子，这就是邻位效应（Ortho-effect Reaction）处于间位或对位的取代基，不具备反应所需的构象，不能发生类似反应，或者是几率很小，因此，邻位效应能鉴别芳环上取代基是否处于邻位。,实例: 如何区别下列异构体并写出理由,基峰M/Z: 121 120,第五章 常见各类有机化合物的质谱,5.1
3、烷烃 M,峰较弱，随着C链的增长，M,支链引起M,支链化的判断,峰强度变小,CnH2n+1+ 系列;,43 ,57 较大丰度,强度降低，优先在支链断裂,5.2 烯烃对于较低分子量的烯烃, M,但随着分子量的增大而减少。,丰度比相应的烷烃大，,烯烃分子中,CnH2n-1+ 和CnH2n,系列离子丰度较大。,烯烃易发生烯丙基断裂：,烯烃在质谱的碎裂过程中，显示双键位移的倾向。在高鲨烯中， (M- 57)+ 离子是由于双键迁移到共轭位置上再发生- 碎裂产生的。,多双键的烯烃质谱往往与双键位置无关。（*双键定位）,5.3 芳香烯类 较易产生分子离子峰，苯及取代芳烯化合物总有特征的系列离子，其荷质比分别
4、为39，51，65，77 烷基取代苯的另一特征系列离子，相应的质量为 C6H5(CH2)n+ (m/z 77,91,105,119)等。 注意重排的离子峰：m/z 92. 当苯环上烷基侧链CC3时，通过六元环过渡态的氢重排可产生特征的OE+.离子。,思考：,写出重要裂解碎片,5.4 醇类,M,很难得到，因为离子化羟基引发的反应使分解,更为容易, *当进样量较多时，易形成M+H+峰(易发生离子-分子反应)。,除1- 链烷醇外，-碎裂是醇类最有用的特征反应，并优先失去最大烷基，形成丰度最大的离子。,醇的M,容易失水和失去（H2O + CnH2n）(当 n2),5.5 酚类在苯环上引入羟基，谱图比芳
5、烃更富有特征,a: M,b：M - CO,(M HCO)+ 的形成按下式的过程。,峰很强，往往是基峰,是酚类特征峰，对鉴别结构很有用。,邻甲基苯酚有较大的(M - 1)+ 峰，是失去苯基氢而产生的。苯酚的质谱图中，没有(M - 1)+ 峰。,邻甲基苯酚的(M H2O) OE,特征离子是,“邻位效应”,的一个例子,在相应的间位和对位异构体中，(M - 18) 丰度很小.,5.6 卤代烷特征性较强，(Cl , Br) C 7的卤代烷烃一般有M,注意rd反应,5.7 醚类，及缩酮、缩醛,a: M,b：直链醚类能发生由氢通过四元环过渡态重排所形成 的OE,峰较弱，易产生（M+1)+峰，易发生及i碎裂。,往往很弱。,在缩醛或缩酮的分子中，同一碳原子与两个烷氧基相连，存在着很强的反应引发中心，容易进行碎裂。由此产生的产物离子具有立的共振结构，因而大大降低了碎裂的活化能，因为M ,5.8 醛及酮 脂肪醛的M,较弱，芳香醛的M,丰度很强，并且有明显,特征： a：Mclafferty重排,的M 1+,芳香醛有很强的(M - 1)+峰，显示明显的系列离子，m/z 39，51，65，77,酮的M,丰度比相应的醛的大，容易发生典型的,Mclafferty重排,
