石油化学之催化加氢课件.ppt

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1、,第五章催化加氢催化加氢是石油加工的重要过程,其目的主要有两个:一是通过加氢脱去石油中的硫、氮、氧及金属等杂质,以改善油品质量及减少对环境的污染等,即所谓加氢处理(包括传统意义的Hydrorefining和 Hydrotreating);二是使较重的原料在氢压下裂解为轻质燃料或制取乙烯的原料,即所谓加氢裂化( Hydrocracking),51加氢处理( Hydrotreating)511概述加氢处理是指在催化剂和氢气存在下,除去石油馏分中含硫、氮、氧及金属杂原子的过程,同时也使烯烃饱和和部分多环芳烃加氢。加氢处理的反应条件比加氢裂化缓和一些,催化剂也有所不同,在此条件下,原料的平均分子量及分

2、子的碳骨架结构的变化很小(裂化不大于10%),加氢处理技术应用极其广泛,加氢处理的主要过程有以下几种:1.汽油馏分加氢处理2.煤油馏分加氢处理3柴油馏分加氢处理4.重馏分油加氢处理5润滑油加氢补充精制( Hydrofinishing)6润滑油加氢脱蜡( Hydrodewaxing)7.渣油加氢处理,不同的加氢处理过程及目的,加氢催化剂、工艺条件以及流程等不同。加氢处理催化剂是单功能催化剂,只需要有加氢的活性组分,其活性组分主要有由钼或钨和钻或镍的硫化物组成,也可用金属镍铂或钯加氢的活性组分,载体一般均为氧化铝。对于要求深度脱氮的,载体可以是氧化铝进行改性(加卤素、SiO2或磷化物)或用分子筛做

3、载体具有一定的酸性。一般条件范围为:氢分压,115MPa;温度,280420。,气态烃氙气原料精制产品图11-1-1加氢精制原理流程图1一加热妒;2一反应器!3一分离器;4一稳定塔;5-压缩机,5.12加氢处理反应及机理1加氢脱硫(1)加氢脱硫反应石油馏分中各类含硫化合物的CS键是比较容易断裂的,其键能比C-C键的小许多,在加氢过程中,C-S键先行断开而生成相应的烃类和H2S。11-1-2各种键的键能Nc键能,kJ/mo,RSH+.HxRH+HISRSR+2H2RH+RH+HSRSSR+3HxRH+RH+2H2+a一+十4H2C4H+H2S2H十Hs,变11-1-1不同原料的加氢精制结果庆焦化

4、汽油胜利立馏媒油胜利催化裂化柴油反应条件Ni-W/AlO:Ni-W/Al,O,总压力,MPa反应度,空惠,h氢油比,m3/精制油收率,m%9999.4原料及产物性质ppm150,575.5溴价,gBr/100mL酸度, mgKOH/100mL0.8实际胶质mg/100E, ppb0,(2)加氢脱硫反应的热力学丧11-1-4含硫化合物加氢脱硫反应的热效应A-H. (700K), kJ/molCaHiSH+H-C,H+H,S(C,H,),S+2Hy-2CH1e+H,ScH2ssCH+3H2CsH+2Hs+2H, -.H3e+H,S122+2H Pn-C:Hn+H,S+4H -on-C4Hye+H,SChar+HAS,表11-1-3含硫化合物加氢脱硫反应的平街常数EP反应500K900KC,hisH+Hi PC,H+HISn-CaH, SH+H-C,H+HShs)s+2H+ c:H+HSCHr-s-S-CH:+3H=+2CH+2H,CtHe-S-S-C:H3+3H,P2C: H+2H.S+2H, Paan-C,H1a+HS9+出 H ptn-CLHIs+Hs+4H:=-C4H1+HS11.273.1710,

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