产品培训资料TMP资料课件.ppt

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1、三羟甲基丙烷的应用TMP,三羟甲基丙烷TMP- trimethylolpropane,别名： 2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇英文名：1,1,1-trimethylolpropane;TMP; 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol结构式：CH3CH2C(CH2OH)3分子式：C6H14O3原料：正丁醛和甲醛储存：阴凉/除湿/防晒/隔热包装：25公斤/袋，750公斤/托盘，15吨/柜产地：LANXESS（原拜耳）/德国,三羟甲基丙烷TMP- trimethylolpropane,传统工艺：甲醛和正丁醛碱性条件下缩合，生成二羟甲基丁醛。然后在碱性催化剂

2、作用下和甲醛进行Cannizarro反应，制取TMP。一般催化剂除NaOH外（Perstorp等采用此工艺），还可以使用Ca(OH)2（LANXESS采用此工艺），有机叔胺等。反应温度30-70，反应时间3-7h。脱盐是制取高品质三羟甲基丙烷关键，主要方法蒸馏浓缩法，萃取法。其中萃取法脱盐收率较高，产品盐含量低，质量稳定。Bayer公司由于采用钙法做催化，可以降低产品中盐含量，因为甲酸钙不溶于水。,三羟甲基丙烷TMP- trimethylolpropane,BASF2万吨TMP装置，不同于传统的交叉-坎尼扎罗反应路线，该工艺不产生任何副产物。新工艺步骤：1、在碱催化剂作用下，甲醛和正丁醛加成反

3、应，生成3-羟基丁醛。2、然后通过3-羟基丁醛和氢气在催化剂作用下反应生成TMP。在通过蒸馏得到TMP产品。该方法优点： 第一步和传统工艺相似，但需要在第二步添加甲醛以便还原3-羟基丁醛产物，从而导致每生产1000KGTMP，同时生成甲酸纳或甲酸钙副产物。,三羟甲基丙烷TMP- trimethylolpropane,性能： TMP三个伯羟基都是高活性的，故而能够提供更好的反应完成度和工艺控制，加之价位合理，材料来源丰富而成为广泛应用的三元醇。溶解度、混溶性、聚酯中的支化作用、耐水性和抗碱性、耐化学性、户外耐用性、光泽持久性、颜色稳定度。易吸潮，其吸湿性为甘油的50%，熔点：57-59TMP易溶

4、于水、乙醇、甘油、低碳醇、N,N-二甲基丙烯酰胺，部分溶解于乙酸乙酯和丙酮，微溶于四氯化碳、乙醚和氯仿，但不溶于脂肪烃和氯代烃。,TMP销售的小细节,整托销售，即以750公斤/托为单位当仓库库存，数量不多时，尽量说服最后一个客户将其一次性提完。好处如下：有完整的批号，TMP的批号仅在托盘上的塑料薄膜上。避免运输时候的破损。因为有托板保护，搬运简单，不容易产生破损。保质，并减少仓库中的尾数。拆托了的TMP在仓库中可能周转时间不确定，而且仓库一般出货规律是：有货就出，不论新旧货。说服客户多拿一点。一般客户对多采购的小尾数不是很在乎，每次多出一点也差不多等于找到一个小客户，毕竟有些客户不是每次都找我

5、们拿的。对供应商原因造成的某些问题的免责。一般来讲客户对LANXESS这样的大公司还是比较信任的，偶尔出现的本来就有的破包或者质量疑问我们可以以原包装都未打开来解释，相对来说客户更容易接受。,应用,(1)TMP是饱和聚酯、醇酸树脂、聚氨酯、辐射固化单体/齐聚物等高质量工业用树脂的重要生产原料.(2)TMP还用于合成润滑油、松香酯、印刷油墨、聚氨酯泡沫塑料、PVC稳定剂的生产及钛白粉颜料表面处理. (3)TMP的衍生物可作为聚合物阻氧化剂，水溶性热敏胶、交联剂、固化剂、乳化剂、释放剂、催化剂、用于聚酯、橡胶及塑料制品的生产，也可以制造对纳离子有强选择性的液体膜片电极等。,应 用,（1）醇酸树脂体

6、系，适合于改性短-中油度醇酸树脂的干燥性能，透明度，降低色泽。（2）应用于合成气干、酸固化（脲醛、氨基树脂）、热固化（脲醛、氨基树脂）和异氰酸酯固化的改性的醇酸树脂。（3）饱和聚酯，应用于各种聚酯树脂合成中，提高交联密度，耐化学品性能。 （5）异氰酸酯类固化剂的合成（6）合成酯，应用于增塑剂、润滑酯类产品。（7）辐射固化体系的活性稀释剂，如TMPTA、TMPTMA。（8）应用于丙烯酸、橡胶交联改性剂。,PU固化剂,一般的，木器漆固化剂都采用TDI(甲苯基-2,4二异氰酸酯)体系，下图为TMP-TDI加成物,相较于TDI三聚体而言，TMP-TDI加成物能够获得更好的柔韧性和更低的成本，故而大量的

7、使用在木器漆和 装修漆上。当然，同时其不足之处是硬度稍低，干燥速度较慢。,PU固化剂,目前TMP在中国最大的应用领域，竞争激烈工艺成熟，基本没有技术问题一般为专业的固化剂厂家或规模较大的聚酯漆厂家使用。2002年7月1日开始，新的国家标准开始严格控制油漆中的游离TDI，占涂料的0.7%和占固化剂2,合成醇酸树脂,由TMP合成的醇酸树脂，其性能与用甘油、新戊二醇、季戊四醇等多元醇制得的醇酸树脂相比，具有更好的抗水解性、抗氧化稳定性、耐碱性和热稳定性，与氨基树脂有良好的相容性。此外还具有色泽鲜艳、保色力强，耐温及快干的优点， TMP还可以与新戊二醇、1,4-丁二醇等带侧链的醇类并用，生产无油醇酸树

8、脂。 通常用TMP、苯酐、植物油做原料，以醇解和酯化生产中等油度或短油度的醇酸树脂漆。 特别适用于生产道路标志漆、罩光漆，也可用作汽车、电冰箱、洗衣机、自行车、航空以及航海的面漆等。,生产聚酯、聚氨酯泡沫及弹性体,聚氨酯：TMP和TDI、1，3-丁二醇可以合成聚氨酯 优 点：具有硬度高、弹性好，耐磨和抗老化等性能。 应用领域：用于制造海绵/运输带及轮胎等。1）以它为原料合成的高回弹、高负载模型制品，可用于制作飞机、汽车、火车等的座垫和靠背；2）以它为原料制作的整皮模型制品，可用于制作汽车的方向盘、仪表、扶手等3）以它为原料制作的整皮微孔制品，可用做鞋底、汽车前后保险杠；聚 酯： TMP和甘油马

9、来酸合成，具有耐气侯性、抗辐射性、柔软性及降低聚酯自染性等特点，广泛用作建筑材料及皮革业的代用品。,制备增塑剂,在较低温度下采用非酸性催化剂，TMP与一元芳香酸、C5-C9脂肪酸反应生成的复合酯，是一种良好的PVC增塑剂，加入该酯的聚合物具有很好的耐高温、耐水解以及耐酸碱性能，且与聚氯乙烯（PVC）有良好的亲和性，含此增塑剂的PVC塑料在有水的环境中仍能保持良好的电绝缘性。TMP可替代异癸醇用于生产重要的高级增塑剂邻苯二甲酸二异癸酯，用于电缆线等特殊涂料中。,制备乳化剂,TMP与一元脂肪酸部分酯化及与环氧乙烷反应生成的半固体化合物，对油/水乳浊液有良好的乳化作用，可用作医药和化妆品的乳化剂。T

10、MP和环氧丙烷加成制得的非离子表面活性剂具有优良的乳化性和润湿性。TMP与含有两个双键的高分子量的二元脂肪酸制成的醇酸树脂是水/油型乳化剂，广泛应用于纺织和印染工业。,制备液体燃料添加剂,TMP与油酸酯化后再与聚甲醛反应可制得液体燃料添加剂。添加0.5%-1%该物质后的液体燃料，不用汽化装置即可净化排出的废气,阻火聚醚,TMP与环氧氯丙烷缩聚而得，是浅黄色粘稠液体，具有阻燃性能可与异氰酸酯反应生成阻燃聚氨酯树脂。,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）,TMPTA ：由TMP与丙烯酸酯化反应合成。是辐射固化领域应用最广泛的多官能团丙烯酸酯活性稀释剂，具有双键含量高、固化快、耐磨、耐溶剂等性能，主

11、要用于紫外线固化涂料及油墨的反应型稀释剂。在紫外线照射前起稀释作用，而照射后，其本身也起反应，从而形成固化膜的一部分。TMPTA还可用于制取不饱和聚酯玻璃钢、增强塑料、特种醇酸树脂、粘合剂、 松香酯炸药、合成油、 合成纤维助剂以及用于化学膜片的加工等。,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMPTM）,TMPTM：三羟甲基丙烷与甲基丙烯酸酯化反应得到的。是一种多官能团单体，可用于PVC胶乳的定型（防腐胶鞋等）和交联PVC被覆线，同时还可用作厌氧性粘结剂、橡胶（乙丙橡胶）交联剂和油墨的固化剂，也可用于涂料和树脂的改性。,三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMPTMA）,TMPTMATMP与甲基丙烯酸酯化反应合

12、成。是用途广泛的含有3个不饱和键的化合物，用作多官能团单体，以制备特殊合成材料及其他精细化工产品。目前其产品大部分用于氯乙烯乳胶的定型和交联聚氯乙烯被覆线，生产光敏涂料以及制造厌气性粘合剂。此外还可用作橡胶的无硫硫化剂和紫外线固化油墨的生产等方面。,三羟甲基丙烷三缩水甘油酯（TMPTE）,TMPTE： TMP和环氧氯丙烷反应，用NaOH脱HCI而制得的。可用作环氧树脂的反应性稀释剂（环氧树脂涂料），聚酯和三聚氰胺树脂等的改性剂，纤维加工剂（防皱处理剂）以及粘接改性剂等。,三羟甲基丙烷二烯丙基醚TMPDE,TMPDE三羟甲基丙烷二烯丙基醚简称烯丙基醚又叫树脂气干剂，是一种具有两个烯丙基醚和一个羟

13、基官能团作为活性基团的产品，它是一种无色透明的液体。瑞典帕斯托之TMPDE-80。在国内大概有深圳市飞扬实业有限公司在，听说也不错，现将其主要性能指标作以介绍.TMPDE主要用于直接赋予光泽和不含有石蜡的不饱和聚酯以生产本器涂料(原子灰树脂、不饱和聚酯树脂)，在其它涂料应用范围内，TMPDE是高含量和水溶性的可作空气干燥的醇酸树脂的重要原料。TMPDE能降低氧的抑制作用，因而能增加反应速度和表面硬度而不会导致变黄加剧。随着新的涂料工艺如射固化(水溶性和不含苯乙烯)的进步，TMPDE在不饱和聚酯产品方面的应用不断增加。TMPDE的另一个用途是丙烯酸类产品的增稠剂.,三羟甲基丙烷二烯丙基醚TMPD

14、E,【应用】一不饱和树脂用TMPDE端封不饱和聚酯树脂，使该树脂在环境温度下具有气干不需要加蜡抛光。二醇酸树脂醇酸树脂引入TMPDE能改善干燥及耐水性，不需要加蜡抛光。三水溶性树脂TMPDE在水中能溶解或分散醇酸树脂和聚脂树脂能提高干燥性能四其它TMPDE还可用很多领域，如UV固化丙烯酸系列，聚氨脂树脂和环氧树脂，聚丙烯酸脂增稠剂等。【技术指标】外观:无色微黄透明液体粘度:(23)mpas:15色泽1#（Fe-CO）羟值：mgkoh/g:28010【组成】单醚%:7.0-14.0三醚%:3.0-7.0二醚%:79.0-85过氧化物ppm:6,801聚醚多元醇,801聚醚多元醇：在起始剂TMP和

15、催化剂KOH存在下，以环氧丙烷和环氧乙烷为原料聚合而得。它能够与异氰酸酯反应，且活性较高，主要用于多苯基多亚甲基多异氰酸酯、甲苯基二氰酸酯等多异氰酸酯反应，合成聚氨酯塑料。以本品为原料合成高弹性、高负载模型制品，可做飞机、汽车、火车等的座垫和靠背；用于制作的整皮模塑制品，可做汽车的方向盘、仪表、扶手等。该聚醚的最大优点是硬度高而富有弹性，耐磨性及抗老化性能好,钛 白 粉,TMP在钛白粉里是进行有机包膜处理的原料，经处理后的钛白粉具有更好的耐候性，耐温性，分散性更好。钛白粉包膜的作用 :包膜也叫表面处理，就是在钛白粉颗粒表面包上一层特殊的膜，使钛白粉颗粒本身与外面介质（空气或油料）隔开，这样就可

16、以防止钛白粉的光化学活性影响油料的稳定性和避免太阳光中紫外线的直接照射，从而提高钛白粉的耐候性，使其更适合于室外使用。 有机包膜在钛白粉浆液中加入有机处理剂，以物理吸附和化学吸附二种形式吸附在钛白粉颗粒表面，改变钛白粉的表面性质，以改进钛白粉在不同介质中的分散性。,钛 白 粉,目前国内包覆钛白粉的酯所用的多元醇一般如下：二甘醇、三甘醇、新戊二醇、1,4-丁二醇、三羟甲基丙烷等，添加量在千分之五左右。由于有机物包覆后，钛白粉的分散性能得到很大的改善，但同时其耐温性能受到严重影响，因此随着钛白粉的发展，对包覆钛白粉的酯的耐温性能要求越来越严格。相对来讲，对于耐温性能提高方面，多元醇的耐温顺序如下：

17、三羟甲基乙烷TME三羟甲基丙烷TMP新戊二醇1,4-丁二醇二甘醇三甘醇。,钛白粉工艺图：,表面包覆剂的比例一般为千分之五，有客户用新戊二醇与TMP共混一起做为表面包覆，新戊二醇用千分之二，TMP用千分之三，或者直接用TMP做为表面包覆，用水混合后在粉碎、干燥前加入。,润滑脂,润滑脂的主要组成是基础油和稠化剂。 一般选用矿油作基础油，在有特殊要求的条件下，也可选用合成油作基础油。以TMP为例：三羟甲基丙烷作为醇可以与油酸反应，添加固体氧化物和二元酸，经脱水缩合、搅拌、水解、高真空、高温等条件下生成三羟甲基丙烷油酸酯。可用作合成油。另外TMP还可与其他酸反应生成三羟甲基丙烷酯，依据酸的碳链长短，T

18、MP的添加量会有不同。,润滑油,润滑油的主要组分是基础油和添加剂。 基础油是润滑油的主要成分，决定着润滑油的基本性质基础油分为矿物油和合成油两大类。 矿物基础油应用广泛，用量很大（约95%以上），但有些应用场合则必须使用合成基础油调配的产品，因而使合成基础油得到迅速发展。矿油基础油由原油提炼而成。合成油是指采用有机合成方法制得的具有特定结构和性能的基础油。,高级润滑油及合成油,广泛采用的合成基础油主要有以下几类:合成烃：采用乙烯聚合和以石蜡裂化所得的低分子烯烃聚合而得的合成烃油。合成烃具有液体温度范围宽、粘度高、耐温性能好、粘度指数极高(可达135145)、氧化安定性好(240)、热安定性好(

19、可达340)、润滑性能好、挥发度好和抗剪切安定性好等优点。脂肪酸酯：是有机酸和醇的反应产物。依醇或酸分子的大小或元素的不同，可生成各种各样的脂肪酸酯。用作合成油的主要有：二元酸酯(双酯)、新戊基多元醇酯(三羟甲基丙烷酯和季戊四酯)和复酯(二元酸与乙二醇的反应产物)。脂肪酸酯具有优良的粘-温性、高温性和优异的低温性，以及较好的抗磨性、氧化安定性等。聚乙二醇及其衍生物：包括带或不带烷基的聚乙二醇和聚乙二醇醚。这些化合物不仅具有优良的润滑性，而且具有凝点低、粘度高、耐温性和氧化安定性好等优点。,TMP的酯类多用于合成高级润滑油，TMP的酯类含下列根。C14-C22的一元脂肪酸；C6-C22的二元脂肪

20、酸及脂环酸，芳香基酸，磷酸。以TMP为基础的润滑油具有熔点低，粘度高，燃点高，抗氧化性强等优点，主要用于飞机发动机的润滑，使用温度可达200以上。此外，用TMP制成的合成油可用于金属加工及轴承钢的加工,高级润滑油及合成油,TMP和高级脂肪酸、己二酸等可合成多元酸酯。如：1molTMP和2mol的正丁酸生成的双酯，与己二酸生成的复合酯均为良好的润滑剂，经改性可作为基料合成高档润滑油。与矿物油相比，一般讲来， 用TMP 合成的润滑油具有优良的粘温性和低温性；良好的耐高温性和抗热氧化性能；良好的润滑性和低挥发性，以及优异的抗性，如比较稳定性和耐辐射性等，广泛应用于矿物油不能使用的环境，如汽车、航空发

21、动机油；内燃机油；空气压缩机和电冰箱的润滑；高速齿轮油等领域。使用温度高达240。,一、合成润滑剂的性能特点及应用范畴：,二、应用于合成润滑油方面的多元醇原料,主要为新戊基多元醇： 新戊二醇,三羟甲基乙烷,三羟甲基丙烷,季戊四醇, 2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇（BEPD）, 2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇（TMPD）,三多元醇选择原则,直链脂肪酸制得的酯较支链酸酯有较高的粘度指数、闪点、倾点。,用相同碳数的直链、支链混合酸制得的酯粘度指数与闪点居于纯直链酸酯与纯支链酸酯之间，但倾点比二者都低；,直链脂肪酸酯较支链酸酯有更好的润滑性，混合酸酯的润滑性居于二者之间；,三羟甲基丙烷直链酸酯

22、倾点低于新戊二醇直链酸酯、三羟甲基乙烷直链酸酯和季戊四醇直链酸酯支链酸多元醇酯倾点更低。,高吸水性树脂SAP,主要原料： 天然淀粉/纤维素/合成树脂/高纯丙烯酸/丙烯酸钠/ N,N-亚甲基双丙烯 酰胺/二甲基丙烯酸乙二醇酯/季戊四醇/三羟甲基丙烷/乙二醇缩水甘油醚 /过硫酸铵/脂肪酸山梨醇/去离子水,应用： 日用杂品（香料载体，卫生巾，尿布，增稠剂，化妆品基质，玩具，母乳垫 片，凝胶芳香剂，抹布，擦手巾），电子材料及涂料，印刷和记录材料/消 防，食品包装（食品防潮剂，低能量食品材料）工业器材（油水分离，树脂 添加剂，空气过滤器，电线被覆材料，防静电材料，密封材料，纤维改性添 加剂，溶剂脱水剂，

23、无纺布加工，隔水材料，蓄冷剂，衬垫）农业与园艺 （农用薄膜，苗土移植保水剂，园艺土壤改良剂，无土播种育秧，花卉苗土扦 插，水果蔬菜保鲜）医疗（医用垫片，人工肾脏过滤器材料，牙科唾液吸收 材料，血液吸收材料）土木工程（防水密封泥添加剂，脱水剂/除湿剂，地角 螺栓转孔脱水材料，污泥固化添加剂，隧道掘进润滑材料）,中国 TMP 应用领域,中国 TMP 市场份额分布,-Total Demand : approx. 24000mt (04),目前TMP生产厂家及竞争对手：,Perstorp ： （拥有4家工厂，瑞典，美国，日本，韩国）中国市场由三永国际总代理。 市场主要货源来自瑞典，韩国，美国货源，但都

24、是打瑞典货源包装，包装 袋的颜色仅深一点而已。 主要分销商：上海名人，广州国彩，西南公司，南京金海威，张家港南江 上海高杰，渤海化工，化学原料，厦门怡顺行,青岛新大陆,MGC： 工厂在日本，无代理商，中国市场有N多经销商， 主要经销商：东莞世泽，番禺新昌，上海云翔，南京高凯，广州同川，南 京金海威，厦门怡顺行，厦门成大，三木(即是工厂又同时有对外销售.), 山西嘉怡,天津三环,Celanese: 主要经销商:华南同川化工，广州迎润化工,华北的北京塑化。,Perstorp(koei)： 主要分销商元邦和广州昊力,05年据说被停了，有待查证。 产地货源来自Perstorp美国工厂，主要是因为Per

25、storp收购日本koei时达 成的协议，中国市场上仍有部分厂家以及经销公司可以拿到来自Perstorp 美国工厂的TMP。不由中国总代理三永公司经销，包装有别于市场上的 Perstorp货源。被三永公司戏称“水货”或“中性包装”。,目前TMP生产厂家及竞争对手,chuangchun: 产量最小，供货不稳定，主要经销商南京冠华，沂庆贸易， (长春) 市场价格也仅比国产货源稍微高点。04年产能3千吨，,Polioli : 工厂在意大利，产量非常小，供货不稳定，主要经销商上海邦 宇。基本不到中国大陆销售,吉林海特： 工厂在吉林，通过直销工厂和分销商销售，04年产能5千吨,05 年6月计划上多一条生产线产能1万吨,湖北宜化: 工厂在湖北，计划2期工程,1期产能1.5万吨,2期工程产能1.5 万吨.计划05年6月投产开始1期工程.,我司TMP销售分布情况,