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1、第七章 化学动力学,动力学计算,建立动力学方程,返回章首,公式归纳,1. 反应速率,消耗速率,生成速率,V 恒定，,若反应模式为aAbB P,试在下表中填写各对应简单级数反应的速率方程及其动力学特征：,阿仑尼乌斯方程的不同形式,（在很小的温度范围内，Ea可看作常数）,结合普遍规律进行实验数据处理，求得特定反应的速率问题：(1) 积分法；(2) 微分法；(3) 半衰期法,微观动力学：从分子水平上研究基元反应的速率。 由反应机理预测反应的宏观动力学特性质量作用定律两个重要的近似方法：平衡态处理法、恒稳态处理法复合反应的活化能与基元反应的活化能,第12章 独立子系统的统计热力学,热力学概率, 定域子
2、系统(粒子可以区分) 离域子系统(粒子不可区分),粒子的全同性修正： 温度不太低；密度不太高；子的质量不太小。,最概然分布在含有大量粒子的系统中，最概然分布代表了一切可能的分布。撷取最大项法 含大量粒子的系统， / 随 N 增大而减小，而 ln / ln 却随 N 增大而趋近于 1,三、麦克斯韦-玻耳兹曼分布 在j,i两个能级上的子数之比：,四、能级公式平动,转动,振动,五、子配分函数,子配分函数的析因子性质,平动配分函数,转动配分函数 线形分子,振动配分函数双原子分子,电子配分函数,核配分函数,六、玻尔兹曼关系式,第15章 界面现象,界面张力的定义,力学定义：(1) 沿界面的切线方向，垂直作
3、用于单位长度的分界边缘上的收缩张力。(2) 增加单位界面面积时系统必须得到的可逆界面功。,界面张力的定义,热力学定义,吉布斯单位界面过剩量：,定义(1): 以溶剂1为参照，则,定义（2）:,五大公式,弯曲界面两侧的压差是多少？（弯曲界面下液体的附加压力）,五大公式,微小液滴的饱和蒸气压是多少？（凸面）若液体在毛细管内呈凹面，则公式右边加负号。液体中气泡内的蒸气压与平面液体的相同,五大公式,Gibbs模型 溶质在溶液界面的吸附,五大公式,各界面张力共同作用且达平衡时的现象润湿。(接触角 )铺展。,五大公式,气体在固体表面的吸附。兰缪尔吸附模型要点：(1) 表面均一；(2) 单分子层吸附；(3)
4、吸附的分子间无相互作用。,注：几个其他问题,(1) 液体在毛细管中上升或下降的原因。(2) 毛细管凝结现象的原因和步骤。(3) 亚稳状态,表面活性物质：(1) 表面活性物质分子的结构特征及在水溶液中的所处状态；(2) 表面活性物质的润湿作用。,重要公式,1、分子间力越大的液体，其表面张力越 。 （大、小）2、在一定的温度和压力下，影响物质表面吉氏函数大小的因素是 。3、杨氏方程适用于铺展系数 0时的情况。(、=、),大,4、按照吉布斯界面模型，溶质i的界面过剩量可以大于零、可以小于零、可以等于零。 （对、错）5、将一支干净的玻璃毛细管垂直插入汞槽中，当汞的温度升高时，毛细管中的汞面 。（上升、
5、下降）6、兰缪尔吸附等温式仅适用于单分子层吸附。 （对、错）7、当物质i在溶液表面的吸附达到平衡时，它在表面的化学势与其在溶液中的化学势 。（相等、不相等）,对,上升,对,相等,8. 有一露于空气中的圆球形液膜（类似于空气中的肥皂泡），其直径为D，表面张力为 ，则该液膜所受到的附加压力为（ ）。9. 将一定量的纯水可逆地使其表面积增加 所需的功为 ，若将掺有少量表面活性剂的水溶液可逆地使其表面积也增加 所需的功为 ，则 （ ）10. 一般而言，根据吉布斯等温方程，表面活性剂在汽液界面上将发生（ ）吸附作用。,二、解,七、从热力学角度分析，吸附应是吸热的还是放热的？为什么？请用热力学关系式分析说
6、明之。,吸附是一个自发过程，,在吸附过程中，气体分子由三维空间吸附到二维表面，自由度减少，分子平动受到限制,第16章 电解质溶液,基本概念,电解质溶液的一些特殊性质 (1) 平衡性质：电解质溶液的活度 (2) 传递性质：离子的迁移、电迁移率、迁移数、电导( G )、电导率( )、摩尔电导率 (m)电解质溶液活度的理论 (1) 离子氛的概念 (2) 德拜-休克尔极限公式：,电解质稀溶液,电解质溶液的一些实验规律(1) 电导率与浓度的关系出现极值(2) 强电解质的稀溶液：(3) 离子独立运动定律,重要公式,一、概念题1、电解质溶液的活度主要决定于离子间的静电相互作用。 （对、错） 2、离子活度主要
7、依赖于离子强度而与离子的本性无关。 （对、错） 3、试分别写出ZnSO4的离子平均质量摩尔浓度b 、离子平均活度a 与ZnSO4的质量摩尔浓度b的关系 。 4、25时，质量摩尔浓度 的CaCl2水溶液，其 ，则其离子平均活度a = 。,5、电导率和摩尔电导率何者与电解质的基本单元的取法有关。 。 6、在用希托夫法测定迁移数的实验中，按照某极区对某种离子进行物料衡算。若该极区的电极反应产生这种离子，则物料衡算式为 。 7、强电解质溶液的摩尔电导率随浓度的增大而减小，这是因为 。 8、 。（、=、） 9、对于无限稀释的强电解质溶液， 与 、 之间的关系为 。,离子间相互作用的增强,6、若有三种相同
8、浓度的强电解质溶液，它们是NaCl、MgCl2、MgSO4，试表示它们的离子平均活度系数的大小顺序：,第17章 电化学,原电池：(阳)负，(阴)正 不统一 电解池：阳(正)，阴(负) 统一,电池的电势；电动势；电池反应的电势；电池反应的标准电势；电极反应的电势；电极反应的标准电势；,电化学系统的热力学基本方程, 闭路平衡判据,重要公式,电池反应:电极反应:,一、概念题1、对于恒温恒压下进行的过程，其平衡判据为 。2、液接电势是指 。3、一个原电池在恒温恒压及可逆条件下放电时，其与环境间交换的热量等于 。（ 、 ） 4、25时，要使电池 的电池反应的电势 ，则必须使 。 （、=、）,在含有不同溶
9、质或溶质相同而浓度不同的溶液界面上存在的电势差。,5、甘汞电极的电极反应电势就是以标准氢电极作为参照电极的相对值。（对、错） 6、在教材616页的电极反应的电势表中，氢电极以下的电极比氢电极更 发生还原的电极反应。（难、易） 7、氯化银电极 也可表示为银电极 ，二者的电极反应电势 。（相同、不同）,8、已知H2O(l)的标准摩尔生成焓为-285.85kJ.mol-1,标准摩尔生成吉氏函数为-237.14kJ.mol-1。如果H2O(l)的生成在电池中可逆地进行，则所作电功等于( )。若H2与O2直接反应生成水，所放出的热量等于( )。,（1）与（2）构成的电池反应为水的解离，（3）与（4）亦然，（5）与（6）则为难溶盐的溶解,(1)求298K时，下列电池的温度系数,已知该电池的电池反应电势为1.228V，H2O(l)的标准摩尔生成焓为-286.06kJ.mol-1。(2)求273K时该电池反应电势，设在273-298K之间H2O(l)的标准摩尔生成焓不变。,
