生物化学第四章课件.ppt

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1、第五节三羧酸循环(tricarboxylic acid cycle, TCA 循环),Company Logo,主要内容,三羧酸循环的化学历程 三羧循环及葡萄糖有氧氧化的化学计量和能 量计量 三羧循环的生物学意义 三羧酸循环的调控 草酰乙酸的回补反应(自学),Company Logo,第一阶段:丙酮酸的生成(胞浆)第二阶段:丙酮酸氧化脱羧生成乙酰 CoA(线粒体)第三阶段:乙酰CoA进入三羧酸循环 彻底氧化(线粒体),三 个 阶 段,葡萄糖的有氧氧化过程,Company Logo,丙酮酸氧化脱羧生成乙酰CoA:,丙酮酸进入线粒体(mitochondrion),在丙酮酸脱氢酶系(pyruvate

2、 dehydrogenase complex)的催化下氧化脱羧生成乙酰CoA(acetyl CoA)。,丙酮酸脱氢酶系,NAD+ +HSCoA,NADH+H+ +CO2,*,Company Logo,E1 丙酮酸脱氢酶。催化丙酮酸的脱羧及脱氢,形成二碳单位乙酰基。具有辅基TPP。E2 二氢硫辛酸转乙酰基酶。催化二碳单位乙酰基的转移。具有辅基硫辛酸。E3 二氢硫辛酸脱氢酶。催化还原型硫辛酸氧化型。具有辅基FAD。,Company Logo,有5种辅酶,即TPP、硫辛酸、FAD、NAD和CoA,分别含有B1、硫辛酸、B2、PP、泛酸等维生素。当这些维生素缺乏将导致糖代谢障碍。,Company Lo

3、go,Company Logo,三羧酸循环(柠檬酸循环或Krebs循环)是指在线粒体中,乙酰CoA首先与草酰乙酸缩合生成柠檬酸,然后经过一系列的代谢反应,乙酰基被氧化分解,而草酰乙酸再生的循环反应过程。,1.三羧酸循环的反应历程,Company Logo,Company Logo,Company Logo,每经历一次TCA循环 有2个碳原子通过乙酰CoA进入循环,以后有2个碳原子通过脱羧反应离开循环。 有4对氢原子通过脱氢反应离开循环,其中3对由NADH携带,1对由FADH2携带。 产生1分子高能磷酸化合物GTP,通过它可生成1分子ATP。 消耗2分子水,分别用于合成柠檬酸(水解柠檬酰CoA)

4、和延胡索酸的加水。,2. TCA循环的总反应,Company Logo,三羧酸循环的关键酶是柠檬酸合酶、异柠檬酸脱氢酶和-酮戊二酸脱氢酶系。,Company Logo,由TCA循环产生的NADH和FADH2必须经呼吸链将电子交给O2,才能回复成氧化态,再去接受TCA循环脱下的氢。,产物NADH和FADH2的去路:,所以,TCA循环需要在有氧的条件下进行。否则NADH和FADH2携带的H无法交给氧,即呼吸链氧化磷酸化无法进行,NAD+及FAD不能被再生,使TCA循环中的脱氢反应因缺乏氢的受体而无法进行。,2. TCA循环的总反应,Company Logo,3 三羧循环的化学计量和能量计量,a、总

5、反应式: CH3COSCoA+3NAD+FAD+GDP+Pi+2H2O 2CO2+CoASH+3NADH+3H+ +FADH2+GTP,12ATP,1 GTP 3 NADH 1 FADH2,1:3,9ATP,1:2,2ATP,1ATP,b、三羧酸循环的能量计量,Company Logo,4 三羧酸循环的调控位点及相应调节物,a,b,c,调控位点 激活剂 抑制剂a 柠檬酸合成酶 NAD+ ATP (限速酶) NADH 琥珀酰CoA 脂酰CoAb 异柠檬酸 ADP ATP 脱氢酶 NAD+ NADHc -酮戊二酸 ADP NADH 脱氢酶 NAD+ 琥珀酰CoA,关键因素: NADH/NAD+ A

6、TP/ADP,Company Logo,5 三羧循环的生物学意义,是有机体获得生命活动所需能量的主要途径是糖、脂、蛋白质等物质代谢和转化的中心 枢纽,循环中的中间物为生物合成提供原料; 如草酰乙酸、a-酮戊二酸可转变为氨基酸(Asp,Ala),琥珀酰CoA可用于合成叶绿素及血红素分子中的卟啉。,Company Logo,第六节 磷酸戊糖途径(pentose phosphate pathway, ppp),Company Logo,一、磷酸戊糖途径的反应历程二、磷酸戊糖途径的意义,主要内容,Company Logo,磷酸戊糖途径(pentose phosphate pathway,HMS)是指从

7、G-6-P脱氢反应开始,经一系列代谢反应生成磷酸戊糖等中间代谢物,然后再重新进入糖氧化分解代谢途径的一条旁路代谢途径。,Company Logo,第一阶段: 氧化反应 生成NADPH和CO2第二阶段: 非氧化反应 一系列基团转移反应 (生成3-磷酸甘油醛和6-磷酸果糖),磷酸戊糖途径的过程,Company Logo,化学计量,Company Logo,1. 产生大量的NADPH,为细胞的各种合成反应提供还原力 NADPH作为主要供氢体,为脂肪酸、固醇、四氢叶酸等的合成、氨的同化等反应所必需。,2. 途径中的中间物为许多化合物的合成提供原料 可以产生各种磷酸单糖。如磷酸核糖是合成核苷酸的原料,4

8、-磷酸赤藓糖与PEP可合成莽草酸,经莽草酸途径可合成芳香族氨基酸。,二、HMP途径的生物学意义,Company Logo,HMP途径在生物体中普遍存在,其中动物、微生物中占糖降解的30%,植物中占50%。,3. HMP定位于细胞质,和EMP等途径相通,4. HMP在植物胁迫(如干旱、病害、伤害等)时被高速启动,Company Logo,磷酸戊糖途径的总反应式,6 G-6-P + 12NADP+ +7 H2O 5 G-6-P + 6CO2 + 12NADPH +12H+,磷酸戊糖途径的生理意义产生大量NADPH, 主要用于还原(加氢)反应,为细胞提供还原力产生大量的磷酸核糖和其它重要中间产物与光

9、合作用联系,实现某些单糖间的转变,Company Logo,第七节 糖的生物合成,一、单糖的生物合成二、双糖的生物合成三、多糖的生物合成,Company Logo,一、单糖的生物合成,1、葡萄糖生物合成的最基本途径:光合作用2、糖异生作用 糖异生作用的主要途径和关键反应 糖酵解与糖异生作用的关系 糖分解与糖异生作用的关系,Company Logo,糖异生主要途径和关键反应,非糖物质转化成糖代谢的中间产物后,在相应的酶催化下,绕过糖酵解途径的三个不可逆反应,利用糖酵解途径其它酶生成葡萄糖的途径称为糖异生。,糖原(或淀粉),1-磷酸葡萄糖,6-磷酸果糖,1,6-二磷酸果糖,3-磷酸甘油醛磷酸二羟丙

10、酮,2磷酸烯醇丙酮酸,2丙酮酸,葡萄糖,己糖激酶,果糖激酶,二磷酸果糖磷酸酯酶,丙酮酸激酶,丙酮酸羧化酶,6-磷酸葡萄糖磷酸酯酶,6-磷酸葡萄糖,2草酰乙酸,PEP羧激酶,Company Logo,糖异生途径关键反应之一,+ H2O,+Pi,6-磷酸葡萄糖磷酸酯酶,Company Logo,糖异生途径关键反应之二,Company Logo,糖异生途径关键反应之三,Company Logo,(胞液),(线粒体),糖分解和糖异生的关系,(PEP),丙酮酸,天冬氨酸,Company Logo,二、双糖的生物合成,1 、单糖基的活化糖核苷酸(UDPG、ADPG、GDPG等)的合成 糖核苷二磷酸在不同聚

11、糖形成时,提供糖基和能量。植物细胞中蔗糖合成时需UDPG,淀粉合成时需ADPG,纤维素合成时需GDPG和UDPG;动物细胞中糖元合成时需UDPG。,Company Logo,UDPG的结构,Company Logo,糖核苷酸的生成,+,+PPi,1-磷酸葡萄糖,UTP,UDPG,UDPG焦磷酸化酶,Company Logo,二、蔗糖的生物合成,有三条途径: 1、蔗糖磷酸化酶途径(微生物) 1-P葡萄糖+果糖 蔗糖+Pi 2、蔗糖合酶(植物) UDPG+果糖 UDP+蔗糖该酶也可利用ADPG,GDPG,TDPG,CDPG作为葡萄糖基供体。在发育的谷类籽粒(非光合组织)中主要是分解反应。,蔗糖磷酸

12、化酶,蔗糖合酶,Company Logo,3、蔗糖磷酸合酶途径(植物光合组织)UDPG+6-P果糖 磷酸蔗糖+UDP 磷酸蔗糖 + 水 蔗糖+Pi,蔗糖磷酸合酶,蔗糖磷酸磷脂酶,植物光合组织中蔗糖磷酸合酶的活性较高,而在非光合组织中蔗糖合酶的活性较高。,Company Logo,三、多糖的生物合成,1、 淀粉的生物合成2、糖原的生物合成 3、纤维素的生物合成(自学),Company Logo, 淀粉的结构特点 直链淀粉合成 由淀粉合成酶催化,需引物(Gn),ADPG供糖基,形成1.4糖苷键。 支链淀粉合成 淀粉合成酶:催化形成-1.4糖苷键 Q酶(分支酶):既能催化-1.4糖苷键的断裂,又能催

13、化-1、6糖苷键的形成,淀粉的生物合成,Company Logo,淀粉的分枝结构,Company Logo,1. 淀粉磷酸化酶 淀粉磷酸化酶催化1-磷酸葡萄糖与引子合成淀粉。动物、植物、酵母和某些微生物细菌中都有淀粉磷酸化酶存在,该酶在离体条件下催化可逆反应:,1-磷酸葡萄糖 (引子)n (引子)n+1 Pi,淀粉磷酸化酶,直链淀粉的合成,Company Logo,2. 淀粉合成酶淀粉合成酶催化UDPG 或ADPG 与引子合成淀粉。UDPG(或ADPG)在此作为葡萄糖的供体,此途径是淀粉合成的主要途径。UDPG (引子)n (引子)n+1 UDP或 ADPG (引子)n ( 引子)n+1 AD

14、P淀粉合成酶利用ADPG 比利用UDPG 的效率高近10 倍。,Company Logo,3. D-酶 D-酶(D-enzyme)是一种糖苷转移酶,它可作用于-1,4-糖苷键,将一个麦芽多糖的残余键段转移到受体上。受体可以是葡萄糖、麦芽糖,或其它醎-1,4-键的多糖。例如将麦芽三糖中的2 个葡萄糖单位转移给另1 个麦芽三糖,生成麦芽五糖,反应继续进行,便可使淀粉链延长。,Company Logo,在Q酶作用下的支链淀粉的合成,Company Logo,糖原的生物合成,糖原生物合成过程与植物支链淀粉合成过程相似,但参与合成的引物、酶、糖基供体等是不相同的。 引物:结合有一个寡糖链的多糖 酶:糖原合成酶,分支酶 糖基供体:UDPG,Company Logo,

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