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1、分析化学,主讲：江 虹,化学化工学院,第7章 氧化还原滴 定法,进一步理解氧化-还原反应 的实质，能运用能斯特公式计算条件电位。2.理解标准电极电位及条件电 极电位的意义和它们的区别。,要求：,第7章 氧化还原滴 定法,3.进一步理解影响氧化-还原 反应进行的各种因素，包括 影响反应方向、反应次序和 反应速度等因素，从而选择 适当的反应条件，使氧化- 还原反应趋向完全。,要求：,4.掌握氧化-还原滴定过程中，电 极电位和离子浓度的变化规律及 其计算方法，绘出滴定曲线；了 解正确选择指示剂的依据。5.熟悉几种常用的氧化-还原分析 法：高锰酸钾法、重铬酸钾法、 碘量法等分析方法及有关计算。,第7章
2、 氧化还原滴 定法,要求：,7-3 氧化还原滴定曲线,一、氧化还原滴定的滴定分数 设用浓度为 的氧化剂Ox1滴定浓度为 、体积为V0的还原剂Red2 。 aOx1+ bRed2 aRed1 + bOx2 当加入体积为VmL的氧化剂Ox1时，滴定分数为,计量点时，fsp=1，此时,二、可逆氧化还原体系滴定曲线的计算,例：用0.1000mol/L Ce(SO4)2标准溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L Fe2+溶液时，溶液的酸度保持为1mol/LH2SO4。Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+,其半电池反应及电极电位为：,Fe3+ + e- Fe2+ Ce4+ + e- Ce
3、3+,平衡时：,各滴定点电位的计算方法如下：,1. 滴定前 电位无法计算。,2. 滴定开始至计量点前 利用Fe3+/Fe2+电对的电极电位来计算体系的E值。例如：滴入Ce4+溶液12.00mL时，,或,3. 计量点时,两式相加得：,又 计量点时,故,一般氧化还原滴定反应为： n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2 Ox1 + n1e- Red1 Ox2 + n2e- Red2,计量点时：,两式相加得：,又 计量点时,故,可逆氧化还原滴定体系的计量点电位的计算公式,4. 计量点后 例如：滴入Ce4+溶液20.02mL 时,或,当加入Ce4+ 20.02mL,即Ce4+过量0.
4、1%时，,以电位值为纵坐标，滴定百分数为横坐标作图，即得氧化还原的滴定曲线。,E,7-1,小结：对于电子转移数不同的对称电对的氧化还原反应： n2Ox1 + n1Red2 n2Red1 + n1Ox2对应的两个半反应及条件电位分别为： Ox1 + n1e- Red1 Ox2 + n2e- Red2,计量点电位的计算通式为：,滴定突跃范围为：,计量点前-0.1%相对误差时的电位值E2,计量点后+0.1%相对误差时的电位值E1,例:以Fe3+滴定Sn2+的反应:,按计量点电位的计算通式得:,其滴定突跃为:,即滴定突跃为: 0.230.52(V),计量点时的电位(0.33V)偏向电子得失数较多的Sn4+/Sn2+电对的一方,不在其突跃的中间。,
