农药理化性能测定法ppt课件.ppt

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1、第十章 农药理化性能测定法,一、水分测定方法(GBl60079)二、酸度测定法三、乳油稳定性测定方法(GBl60379)四、粉剂细度测定方法(HG289676)五 可湿性粉剂润湿性测定方法六 可湿性粉剂的悬浮性测定方法,农药质量如何，要从两方面去观察: 1、有效成分含量是否与标明的含量相符 2、其物理、化学性状是否符合规格标准的要求。如细度、乳化性、悬浮性、润湿性、含水量、酸碱度等。 本节方法大部分系国家标准中的测定法，适用于农药原药及其各种加工剂型的测定。,一、水分测定方法(CBl60079),本标准适用于农药及其各种加工剂型的水分测定。 (一)化学滴定法(卡尔费休法) 可采用目测终点法或永

2、停电位终点法，而以永停电位终点法为标准方法。 1原理 基本原理是利用I2氧化SO2时，需要定量的H2O，反应式为：I2SO22H2O2HIH2SO4 以上反应是可逆的，要使反应向右进行，需要加入适当的碱性物质以中和反应生成的酸，采用吡啶虽可满足此要求，又因其生成物很不稳定，能与水发生副反应，故尚需有醇存在以防止副反应之发生。,滴定时的标准溶液是含有I2、SO2、C5H5N及CH3OH的混合溶液。此溶液称费休试剂。该试剂中有吡啶与甲醇，能使反应顺利进行。 同时1克分子碘能定量的只与1克分子水作用，反应式如下：H2OI2SO23C5H5NCH3OH2C5H5N HIC5H5NHSO4CH3,2试剂

3、和溶液 (1)无水甲醇：取56g表面光洁的镁屑(或镁条)及0.5g碘，置于圆底挠瓶中，加7080 ml分析纯甲醇，在水浴上加热回流至镁屑全部生成絮状的甲醇镁，此时加入900m1甲醇，继续回流30min，然后进行分馏，在64.565.0收集无水甲醇。使用仪器应预先干燥，与空气相通处应连接装有氯化钙或硅胶的干燥管。 (2)无水吡啶：分析纯吡啶，通过装有粒状氢氧化钾的玻璃管。管长4050 cm，直径1.52.0 cm。装入氢氧化钾使其高度为30 cm左右。处理后再进行分馏，收集114116的馏分。 (3)碘：重升华，并放在硫酸干燥器内48h后再用。 (4)硅胶；含变色指示剂。,(5)二氧化硫：将浓硫

4、酸滴加到盛有亚硫酸钠(或亚硫酸氢钠)的糊状水溶液的支管烧瓶中，生成的二氧化硫经冷阱(如图111)冷至液状(冷阱外部加干冰和乙醇或冰和食盐混合)。使用前把盛有液体二氧化硫的冷阱放在空气中气化，并经过浓硫酸和氧化钙干燥塔进行干燥。 (6)酒石酸钠：分析纯。 (7)费休试剂的配制：置3.785L无水吡啶于细口瓶内，并在冷水浴中冷却，然后通入干燥的二氧化硫755g，此溶液为储备液。使用前三日取680 g (660 m1)贮备液置于2.5L细口瓶中，加893g(1.13L)无水甲醇和277g碘，摇动到碘全部溶解即封闭瓶口。此溶液每m1约相当于55.3mg水。,3仪器和安装 秒表；冷阱；广口保温瓶；冷凝器

5、；圆底烧瓶；支管蒸馏瓶；干燥塔；玻璃管；温度计。(见图112)。 4终点的确定 采用目测终点法时，溶液由淡黄色滴定至转变为琥珀色即为终点，如测定有色物质或终点变化不明显时，应采用永停电位终点法。 取50 ml甲醇放入锥形瓶中，用费休试剂以l ml/min的速度滴定之，当溶液由浅黄色转为浅棕色时，把开关K接通，继续滴定，每次加入23滴试剂，直到微安表指针停在某一位置，且30 s内不变化时，并调整R1和R2使指针指向微安表量程的三分之二，此处即为终点。,5费休试剂的标定 (1)洒石酸钠为基准物：将50ml甲醇放入锥形瓶中，用费休试剂滴至终点，此时迅速将0.150.20 g(准确至0.2mg)酒石酸

6、钠加入锥形瓶中，搅拌至完全溶解（约3min），然后以1ml/min的速度滴加费休试剂至终点。 试剂浓度C(mg水/ml)按下式计算。 式中，230酒石酸钠的相对分子量； 36二分子水的相对分子量； m洒石酸的的重量，(g)， V消耗费休试剂的体积，(ml)。,(2)水为基准物：将50 ml甲醇放入锥形瓶中，用费休试剂滴至终点，迅速用0.25ml的注射器向锥形瓶中加入3540 mg的水(准确至0.2mg)，搅拌1min后，用费休试剂滴定至终点。 试剂浓度C(mg水ml)按下式计算。 式中：m称取水的重量(g)； V消耗费休试剂的体积，(ml)；,(3)测定手续：将50 ml甲醇放入锥形瓶中，用费

7、休试剂滴定至终点，迅速加入已称重的试样(准确至0.01g，含水约515mg)搅拌35min，然后以1mlmin迅速滴加费休试剂至终点。读取消耗的费休试剂体积。 试样中水分百分含量(X)按下式计算。 式中：C费休试剂的浓度mg(水)ml V消耗费休试剂的体积，(ml)； m试样的重量；(g)。,(二)共沸蒸馏法 1试剂 甲苯：分析纯：苯：分析纯。 2仪器 水分测定器(见图113) 3测定手续 将已称重的试样(准确至0.01g，含水约0.31.0g)放入圆底瓶中，加入100ml甲苯(或苯)和数支长1012cm的毛细管，按图113所示安装仪器，加热回流速度为23滴s。至接受器内水的体积不再增加时，再

8、保持10min后，停止加热：用拉细的玻璃管吸取少量的甲苯(或苯)冲洗冷凝器，直至没有水珠落下为止，冷却至室温，读取接受器内水的体积。 试样中水分百分含量(X)按下式计算。 式中：V接受器中水的体积，(ml) m试样的重量，(g)。,二、酸度测定法,很多农药的分解与H或OH的浓度有直接关系，只有在一定的pH范围内才比较稳定。且该范围因品种不同而异。 一般农药在中性或偏酸性物质中比较稳定，遇碱性物质极易分解失效。有机磷农药中，多数品种都具有这种特性。因此农药一般都不能与碱性物质接触。 但也有些农药，在酸性介质中不稳定，例如福美双、福美锌、退菌特等；遇酸性物质就会分解。 故酸(碱)度是农药质量指标之

9、一。其测定方法如下：,（一）酸、碱滴定法 1试剂和溶液 丙酮：化学纯；氢氧化钠：分析纯，0.02mol/L标准溶液；盐酸；分析纯，0.02molL标准溶液：甲基红：0.2溶液。 2测定手续 称取10g样品(准确至10 mg)，置于250 ml锥形瓶中，加25ml丙酮，待样品溶解后加75ml中性蒸馏水。用塞盖紧，猛烈摇动后，加34滴甲基红指示剂，用0.02mol/L氢氧化钠标准溶液滴定；同时不加样品作空白测定。测定空白时可能消耗少量的碱也可能消耗少量的酸。如果消耗少量的碱可按下式计算：,如果消耗少量的酸则应按下式计算：式中：C1氢氧化钠标准溶液的浓度，(molL) C2盐酸标准溶液的浓度，(mo

10、lL) V1滴定样品时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，(ml) V2滴定空白时消耗氢氧化钠标准溶液的体积，(ml) V3滴定空白时消耗盐酸标准溶液的体积，(ml) m样品的重量，(g) 0.0491/2硫酸分子摩尔质量，(kgmol) 0.03646盐酸分子摩尔质量，(kgmol)。 测定酸度时取样量要根据样品含酸多少来决定。一般含酸量在0.1以下的，可取样510g；含酸量为0.11的，可取样2g左右，含酸量在1以上的，可取样1g。,(二)氢离子浓度测定方法(GB 160l79) 本标准适用于农药原药及其各种加工剂型的氢离子浓度的测定。 1pH计法 (1)试剂和溶液 蒸馏水：pH 68；酒石酸氢钾

11、：分析纯；四硼酸钠：分析纯；饱和酒石酸氢钾溶液：取过量的洒石酸氢钾溶于蒸馏水中，猛烈搅拌，静置沉淀后便可使用；四硼酸钠标准溶液：0.01molL(Na2B4O710H2O)。溶解3.81g四硼酸钠于1L容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度；标准溶液pH值的温度校正，标准溶液的pH值随温度变化情况如表111。,(2)仪器及校正 pH计：需要有温度补偿或温度校正图表；玻璃电极：使用前需在蒸馏水中浸泡一天后方能使用；饱和甘汞电极：电极的室腔中需注满饱和氯化钾溶液，并需保证在任何温度下都有少量的氯化钾晶体存在。 仪器开始使用时，首先将指针调整到零点，然后把电极放入标准溶液中，将仪器的指针调到该温度下标准溶液的

12、pH值读数位置，重复进行几次，当标准溶液的读数不变时，此仪器可使用。如指针指示位置变动较大，则证明此仪器有缺陷，必须进行检查，直至符合以上要求时才能使用。 校正仪器时，使用的标准溶液应该尽量接近待测物pH值，如连续使用的时间较长、零点有改变时，应重新调整零点，按上述的手续对仪器进行校正。,(3)测定手续 粉剂与可湿性粉剂：在50 ml烧杯中，加入10 g样品，然后再加50 ml水，充分搅拌混合，静置、待沉淀完全后，将洗干净的玻璃电极和饱和甘汞电极插入烧杯中进行测定。 乳油：在50 ml烧杯中，加入10ml乳油，40 ml水，充分搅拌混合，然后将冲洗干净的玻璃电极和饱和甘汞电极插入其中，进行测定

13、。 2pH试纸法 称取样品量和处理手续与pH计法相同，取pH试纸一条，浸入被测溶液中，0.5min后取出，立即与标准色板比较、即得pH值。(注：1，2法以pH 计法测得的结果为准)。,三、乳油稳定性测定方法(GBl60379),(一)仪器和试剂 1仪器 磨口具塞量筒：100 ml，内径282mm，高2505mm；烧杯：1000 ml，直径8090mm；250 ml，直径6065mm；玻璃搅拌棒：直径68mm，注射器或移液管：1ml(刻度为0.1ml)，恒温水浴。 2硬水母液的配制 (1)试剂；碳酸钙；分析纯；无水氯化钙：分析纯；氧化镁：分析纯；氯化镁：分析纯，盐酸：分析纯。 (2)标准硬水母液

14、配制(硬度以碳酸钙计为34200 ppm)：称取27.400 g碳酸钙和2.760 g氧化镁于蒸发皿中，用2molL(HCl)盐酸溶解、加热蒸发至干。加入少量蒸馏水，再蒸发干。如此重复操作以除去多余盐酸，使之为中性。然后用蒸馏水溶解，并稀释至1000ml，此液硬度为34200 ppm。称取30.400g无水氯化钙和带6个结晶水的氯化镁13.900g，溶于1000 ml蒸馏水中。将溶液过滤，滤液硬度为34200 ppm。 上述两种方法可任选一种。,(二)测 定 步 骤 在250ml烧杯中，加入99ml 301蒸馏水及1ml 34200 ppm的硬水母液配成标准硬水(硬度以碳酸钙计为342ppm)

15、。用注射器或移液管吸取乳油试样1ml，在不断搅拌下，徐徐加入硬水中(按标准规定的稀释浓度)，使其成100ml乳液。加完乳油后，继续以23转s的速度搅拌30 s，立即将乳液移至清洁的100 ml量筒，并将量筒置于301恒温水浴内，静置1h后，取出观察乳液分离情况。如在量筒中没有浮油、沉油或沉淀析出，则稳定性为合格。,(三)CIPAC(MT 36)乳液稳定性测定方法 国际农药分析协作委员会(CIPAC) 1仪器 量筒：100 ml，从100ml刻度处至量筒塞底面的容量不大于40 ml，不小于35ml；恒温水浴：30 1，其高度能使水面浸到直立在水浴中后的100 ml量筒的颈部。 2试剂 标准硬水配

16、制：将1.85g碳酸钙及0.74g氧化镁溶于最少量的稀盐酸中，多余的盐酸在水浴上蒸发至干，残留物用100 ml蒸馏水溶解，成为硬水母液。 将上述氯化钙、氯化镁母液10 ml加入蒸馏水使其总容量为925ml，成为标准硬水。,3测定手续 (1)初始乳化性：往100 ml量筒中加入30 1标准硬水至95ml刻度处，用量筒往水表面慢慢加入5ml乳油样品，盖好塞子，并立即颠倒量筒一次，30 s后，目测此混合液应自动形成100 ml均匀乳浊液，无泡沫产生。 (2)停放乳液稳定性：将量筒颠倒10次后，在不受晃动情况下在301的恒温水浴中停放24h。在停放30 min，2h，24h后，观测量筒上层或底部油状物

17、、及膏状物的容积。 (3)停放24h后的再乳化性：停放24h后，将量筒再颠倒10次，再乳化后的乳浊液停放30s，观察有无油状物，膏状物等，目测应为均匀乳浊液。 (4)最终乳液稳定性：在不受晃动情况下，将量筒再停放30 min后，观察油状物、膏状物的容积。,四、粉剂细度测定方法(HG289676),用作撒粉或悬液喷射的农用药剂，在一定的颗粒细度范围内，其粉粒愈细者，药效愈好，在虫体病菌或植物体上的附着力愈强, 被处理单位面积上分布的粉粒亦愈多愈匀，接触面亦愈大。因此对农药粉粒细度的测定有重大意义。测定方法如下(HG 289676)： （一）仪 器 标准筛：200目（适用于粉剂）；烧杯：500ml

18、；烘箱：2001；蒸发皿：50ml；振筛机。,(二)测 定 手 续 1湿筛法 称20 g样品(准确至0.2g)置于500 ml烧杯中，加人300 ml自来水，用玻璃棒(一端可套上34cm乳胶管)搅拌23mm，使其呈悬浊状。然后全部例至筛上，再用水清洗烧杯，洗水也倒至筛中，直至烧杯底部的粗颗粒全部洗至筛中为止。然后用内径910 mm的橡皮管导出的自来水冲洗筛上的残余物，水流速为45L/min。橡皮管末端出水口保持与筛缘平齐为度(距筛表面5cm左右)。在筛洗过程中，保持水流对准筛上的残余物，使其能充分洗涤，一直洗到通过筛的水清亮透明，没有明显的悬浮物存在为止。把残余物冲至筛之一角，并转至恒重的蒸发

19、皿中，将蒸发皿中的水分加热至近干，再置于烘箱内在适当的温度下烘干，冷却，称至恒重(准确至0.01g)。,细度百分含量(X)按下式计算： 式中： m粉剂样品的重量，(g)， m1筛上残余物的重量，(g)。 2干筛法 本法适用于膨润性的及水溶性的农药粉剂。称20g样品(准确至0.2g)，均匀分散于20目的筛子上，装上筛底和筛盖。振荡10min，停止振筛，打开塞盖，用毛笔轻轻刷开形成的团粒，盖上盖子再筛20 min，如此重复，一直到筛上的残余物的重量比前一次减少小于0.10 g为止。筛上残余物转移到称量瓶中称重(准确至0.0lg)。 粉剂细度百分含量(X)按上式计算。,五 可湿性粉剂润湿性测定方法,

20、药粉润湿时间是可湿性粉剂的一个特性指标，要求将药粉撒在水面后，应能很快被水润湿。国外此种产品的润湿时间，一般规定为1min。因此药液喷到受药表面，易于在受药表面润湿展布，提高防治效果。而我国有的产品因生产工艺改进不够，规定润湿时间长达10min，润湿性测定方法如下： （一）仪器 容量瓶：1000ml，聚乙烯瓶，温度计：1/1刻度，050或0100；烧杯：800 ml，1000ml，；内径为6.50.5cm，高度9.00.5cm，容量为250ml；秒表：精确到秒；量筒：20ml，100 ml，500ml；表面皿：直径为9.00.5cm；恒温水浴；pH计。,(二)试剂和溶液 碳酸钙：分析纯；用前在

21、400烘2h；氯化镁：分析纯；用前在105干燥2h；氨水：分析纯，1molL溶液，盐酸：分析纯，1molL溶液；甲基红：0.5溶液；氢氧化钠分析纯，0.1molL溶液；标准硬水；以碳酸钙计具有342ppm的硬度。其配制方法如下： 1贮备液 (1)溶液(0.04molL的钙离子溶液)；准确称取碳酸钙4.00 g，用少量蒸馏水转入到800 ml烧杯中，缓缓加入1molL盐酸82ml，充分搅拌混合液，待碳酸钙全部溶解后，用蒸馏水稀释至400 ml左右，煮沸，除去多余的二氧化碳。冷却，加入2滴甲基红指示剂，用1molL氨水中和至橙色，将此溶液定量转移到1000 ml容量瓶中，用蒸馏水稀释到刻度，混匀。

22、贮存于聚乙烯瓶中备用。,(2)溶液(0.04mol/L镁离子溶液)：准确称取氧化镁1.613g (准确至0.2mg)，用少量蒸馏水转入到800 ml烧杯中，缓缓加入1mol/L盐酸82ml，充分搅拌混合液，缓缓加热待氧化镁全部溶解后，用蒸馏水稀释至400 ml左右，煮沸除去二氧化碳。冷却，加入2滴甲基红指示剂，用l mol/L氨水中和至橙色，将此溶液转移到1000 ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。混匀，贮存于聚乙烯瓶中备用。 2标准硬水制备 移取68.5ml溶液(1)和1.70 ml溶液(2)于1000 ml烧杯中，用蒸馏水稀释至约800ml，滴加0.1mol/L氢氧化钠溶液；或用0.1mo

23、lL盐酸调节溶液的pH为6.07.0(用pH计)，将溶液转移到1000 ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度，混匀。,(三)测 定 手 续 取251的342ppm硬水1001ml，注入250 ml烧杯中，将此烧杯置于251的恒温水浴中，使其液面与水浴的水平面平齐。用表面皿称取50.1g试样，将全部试样从与烧杯口齐平位置一次均匀地倾倒在该烧杯的液面上，但不要过分地扰动液面。加样品时立即用秒表记时，进至试样全部润湿为止。记下润湿时间。如此重复5次，取其平均值，作为该样品的润湿时间。,六 可湿性粉剂的悬浮性测定方法,对于可湿性粉剂的理化性状，主要应注意其悬浮率高低，如悬浮性能不好，则施药时喷洒出去的药液

24、前后浓度不一，致影响药效和产生药害。因此此类制剂均应具有较高的悬浮率。 该项指标的测定原理，系根据物理学中的Stokes定律：即当粉粒在静止的分散介质中进行自由沉降(等速下降)时，其所受的阻力重力，公式为： 分散介质的粘滞度 ； r分散相(粉粒)的半径(cm)；,h粉粒沉降高度(cm)； t沉降时间(s)； 分散相的密度(gcm3)； 0分散介质的密度(gcm3) g重力加速度(981cms2)。 由上式可导出： r即在一定时间内沉降一定距离的颗粒半径，用规定的检测方法即可测出大于或小于某一直径的粉粒含量。具体方法如下：,CIPAC(MTl5)法 1定义 悬浮性定义为在给定的静止高度的液柱中，

25、经过一定时间后悬浮的有效成分的数量占最初悬浮液中有效成分的百分数。 2方法概述 用标准水或蒸馏水制备已知浓度的悬浮液，放入恒温的规定量筒中，在没有搅动情况下静置一定时间后，从顶部抽出9/l0的液体，测定在底部1/10液体里有效成分含量，从而可算出9l0液体中有效成分的含量。 3适用范围 本方法适用于活性组分含量1的悬浮液，不适用于较高浓度的悬浮液。,4测定方法 (1)试剂：标准硬水：342ppm，CaMg8020。 (2)仪器 置筒：250ml玻璃带塞刻度量筒(图114)刻度0至250 ml间的距离为20至21.5cm。250ml刻度线和塞底部间的距离应为46cm；玻璃吸管：长约40 cm，内

26、径为5mm，管的一端抽细使其开口为23mm；另一端与抽气系统相连；烧杯：250 ml，秒表；水浴；301。 (3)测定步骤 悬浮液的制备：称取适量样品按使用说明书上推荐的浓度制成250 ml悬浮液。若推荐几个浓度时，则应选择符合本方法范围内的最高和最低的浓度。 制备悬浮液时要按产品使用说明书规定的有或没有飘浮物情况下分散样品，方法如下：,有飘浮物时：将称量的样品放在烧杯里，加入(约5ml)标准水，用一端套有橡皮塞的玻璃棒搅拌2min，使呈均匀糊状物。在搅拌下滴加标准水(301)50 ml，该悬浮液在同一温度的水浴中再静置13min。 无飘浮物时：将称取的样品慢慢加到放有50 ml (301)标

27、准水的烧杯里，持烧杯以120转min的速度作圆周摇动，共2min，该悬浮液在同一温度的水浴中再静置13min。 沉淀率的测定：接按制得的悬浮液全部转移到预先加热到30的刻度量筒中，用301标准水加到250 ml。盖上瓶塞，在1min内翻转量筒180度30次，最后恢复原放置方位，将量简垂直无振动地放入水浴中，不要受日光直射，停放一定时间后，通常为30min。在1015s内用吸管吸出225ml(9/10)的悬浮液，吸时注意不要搅动量筒里的沉淀物。吸液过程中应确保吸管的下口始终处于波面下很少几毫米处。,有效成分的测定：用规定的分析方法测定原样品及留在量筒内25ml悬浮液中的有效成分百分含量。按下式计算悬浮率() 式中:C称取的样品中有效成分的重量，(g)；即(ab/100)； a在加速贮存试验之前或之后样品中有效成分含量，() b样品重量，(g)， Q留在量筒中25ml残留物的有效成分重量，(g),图115为测定悬浮率的250 ml刻度量筒。用作移出上部9/10悬浮液的装置。左边是刻度量筒，中间是磨口塞，右边是带专用塞的玻璃吸管。管的长度应是当将它插人量筒时，其尖端准确地处于25ml刻度线上。专用塞上有个56mm直径的小孔，当插入量筒时此孔应与量筒颈上的孔相重合。,