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1、第一章：紫外吸收光谱法一、选择1.频率(MHZ)为4.47x108的辐射，其波长数值为(1)670.71Ull(2)670.7卜i(3)670.7cm(4)670.7m2 .紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了(1)吸收峰的强度(2)吸收峰的数目(3)吸收峰的位置(4)吸收峰的形状3 .紫外光谱是带状光谱的原因是由于紫外光能量大(2)波长短(3)电子能级差大(4)电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因4 .化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高(1)00*(2)7171*(3)no*(4)n7TE*5 .兀-兀*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大
2、吸收波长最大水(2)甲醇(3)乙醇(4)正己烷6 .下列化合物中，在近紫外区(20040Omn)无吸收的是(1)OOO=。O7.下列化合物，紫外吸收入max值最大的是(1)八/(2)/、/，/(4)彳二、解答及解析题1 .吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？2 .紫外吸收光谱有哪些基本特征？3 .为什么紫外吸收光谱是带状光谱？4 .紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？5 .分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来？6 .影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？7 .有机化合物的紫外吸收带有几种类型？
3、它们与分子结构有什么关系？8 .溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？9 .什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？10 .为什么助色基团取代基能使烯双键的n十跃迁波长红移？而使银基n-五*跃迁波长蓝移？11 .为什么共规双键分子中双健数目愈多其兀一心跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。12 .芳环化合物都有B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。13 .pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移，为什么？羟酸在
4、碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？14 .某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？15 .六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱，请举几个例子比较之，并解释其原因。16 .紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？17 .摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。18 .如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？19 .紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？20.计算波长为250nm、40Omn的
5、紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ-mol-1为单位表示)。21.计算具有1.5OeV和6.23eV能量光束的波长及波数。22.已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为189nm和280nm,分别属兀-兀*跃迁和n兀*跃迁，计算花，n,兀*轨道之间的能量差。23.画出酮堪基的电子轨道(兀，n,产)能级图，如将酮溶于乙晦中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。24.化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长M=256nm,入2=305nm,而用A的己烷溶液测得吸收带波长为M=248nm、入2=323nm,这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪
6、一类化合物？25.异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示Q)在X=235mn有强吸收,=1.20x104,(b)在X220mn区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。26.某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有k=240iuii,=13xl04及X=319mn,=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？/-CH=CHCOOH27.1,2-二苯乙烯)和肉桂酸O这一类化合物，在一定条件下可能出现不同的K吸收带，试证明其原因。28.乙酰丙酮CH?一。一CH?C-C由在极性溶剂中的吸收带九二277nm,=1.9x103,而在非极性溶剂中的吸收带入=269n
7、m,=1.21x104,请解释两吸收带的归属及变化的原因。29.下列化合物的紫外吸收光谱可能出现什么吸收带？并请估计其吸收波长及摩尔吸光系数的范围。COCH2CH5fO1(I)CHj-CH=CH-CH=CH-C-0H(2)(3)(4)CH59NO230.化合物A和B在环己烷中各有两个吸收带，A:kl=2IOiim,1=1,6x104,入2=330nm,2=37oB:Xl=190mn,=L0xl03,入2=280mn,=25,判断化合物A和B各具有什么样结构？它们的吸收带是由何种跃迁所产生？31.下列4种不饱和酮，己知它们的n一n*跃迁的K吸收带波长分别为225mn,237mn,349nm和26
8、7nm,请找出它们对应的化合物。32.计算卜.列化合物在乙醇溶液中的K吸收带波长。OHaCO-CH=OC2H533.推测下列二取代苯的K吸收带波长。34.己知化合物的分子式为C7H10O,可能具有a, p不饱和谈基结构，其K吸收带波长X=257iun（乙醇中），请确定其结构。35.对甲胺基苯甲酸在不同溶剂中吸收带变化如下，请解释其原因。在乙晦中k=288mn,=1,9x104在乙醛中入=277nm,=2.06x104在稀HCl中X=230mn,=1.06x10436.某化合物的=2.45x105,计算浓度为2.50xlO-6molLl的乙醇溶液的透过率和吸光度（吸收池厚度Icm）o37.已知氯
9、苯在Z=265iun处的=1.22x104,现用2cm吸收池测得氯苯在己烷中的吸光度A=0.448,求氯苯的浓度。38.将下列化合物按K吸收带波长大小次序排列起来，并证明排列的理由。NO2NO21：。2NO2NO?Q0Q6aoHJhno?也39.已知浓度为0.（HOgI-I的咖啡碱（摩尔质量为212g301-l）在X=272iini处测得吸光度A=0.510o为了测定咖啡中咖啡碱的含量，称取0.1250g咖啡，于50OmI容量瓶中配成酸性溶液,测得该溶液的吸光度A=0.415,求咖啡碱的摩尔吸光系数和咖啡中咖啡碱的含量。40.用分光光度法测定含乙酰水杨酸和咖啡因两组份的止痛片，为此称取0.23
10、96g止痛片溶解于乙晦中，准确稀释至浓度为分别测量Xl=225nm和X2=27Omii处的吸光度，得Al=O.766,A2=055,计算止痛片中乙酰水杨酸和咖啡因的含量.(乙酰水杨酸225=8210,270=1090,咖啡因225=5510,270=8790o摩尔质量：乙酰水杨酸为180g咖啡因为194gmoLI)。部分习题参考答案：一、选择题17(1)、(4)、(2)、(2)二、解答及解析题20.1.2x1015Hz.40xl03cm-l,4-96eV;114.6kcalniol-l;0.75x1015Hz,25xl03cm-l,3.IOeV,71.6kcal-mol-l21. 827nin
11、,12.1xl03cm-l:200nm,5OxlO3cm-l22. (1)152kcal-mol-l;(2)102.3kcal-mol-124. 兀-n*,n兀*O算fCH2=n-CH2-C-CH5sACHC-CH525. (a)(b)CH?26. B,RR,苯环及含杂原子的不饱和基团，兀一兀*,1171*29. (I)K,R:(2)K,B,R:(3)K,B;(4)K,B,R30. (A)CH2=CH-C0R;(B)RCOR31. (1)2671U11:(2)225mn:(3)349mn:(4)237mn32. (1)270mn(2)238nm(3)299nm34.OCH2=CH-CH=C-C
12、-CH?CH?36T=0.244,A=0.61337.1.836xlO-5mobL-l39.=1.08x104,3.26%40.乙酰水杨酸83.5%,咖啡因6.7%第二章红外吸收光谱法一、选择题1. CH3CH3的哪种振动形式是非红外活性的(1) vC-C(2)uC-H(3)oasCH(4)6sCH2. O/1”化合物中只有一个埃基，却在1773Cm-I和1736Cm-I处出现两个吸收峰，这是因为(1)诱导效应(2)共规效应(3)费米共振(4)空间位阻3. 一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为(1)玻璃(2)石英(3)红宝石(4)卤化物晶体4. 预测H2S分子的基频峰数为(1)4(2)3
13、(3)2(4)15. F列官能团在红外光谱中吸收峰频率最高的是(1) (2)-C=C-(3)/卜H(4)_o_h二、解答及解析题1. 把质量相同的球相连接到两个不同的弹簧上。弹簧B的力常数是弹簧A的力常数的两倍，每个球从静止位置伸长ICm,哪一个体系有较大的势能。2. 红外吸收光谱分析的基本原理、仪器，同紫外可见分光光度法有哪些相似和不同之处？3. 红外吸收光谱图横坐标、纵坐标各以什么标度？4. C-C(1430Cm-I),C-N(1330cm-l),C-O(1280cm-l)当势能V=O和V=I时，比较C-C,C-N,C-O键振动能级之间的相差顺序为C-OC-NC-C;C-CC-NC-0;C
14、-NC-CC-0:C-NC-OC-C;CQC-CC-N5. 对于CHCI3、C-H伸缩振动发生在3030cml,而CCI伸缩振动发生在758cm-1计算CDC13中C-D伸缩振动的位置；计算CHB13中C-Br伸缩振动的位置。6. CC、C=C.C三C的伸缩和振动吸收波长分别为7.01皿，6.0卜1血和4.5卜im。按照键力常数增加的顺序排列三种类型的碳-碳键。7. 写出CS2分子的平动、转动和振动自由度数目。并画出CS2不同振动形式的示意图，指出哪种振动为红外活性振动？8. 下列各分子的碳-碳对称伸缩振动在红外光谱中是活性的还是非活性的。(1) CH3-CH3;(2)CH3-CC13;(3)
15、CO2:(4)HC三CH9. Cl2、H2S分子的振动能否引起红外吸收而产生吸收谱带？为什么？预测可能有的谱带数。10. CO2分子应有4种基本振动形式，但实际上只在667Cm-!和2349Cm-I处出现两个基频吸收峰，为什么？11.埃基化合物i、ii、in、iv中,C=O伸缩振动出现最低者为0RLCH?-%CH2Ra.II1、;1、0IlRi-CH-CH-C-CH-R20IIHIRi-CH-CH-C-CH-CH-0MC-Lclh-R12.0Lei化合物中只有一个银基,却有两个c=o的吸收带，分别在1773cm-1和1736Cm-I,这是因为：A.诱导效应B.共筑效应C.空间效应D.偶合效应E
16、.费米共振F.氢键效应12.下列5组数据中，哪一种数据所涉及的红外光谱区域能包括限-CH厂CH厂C-H的吸收带:(1)3000-2700cm-11675-1500cm-11475-1300cm-13000-2700cm-124002100cm-11000-650cm-1(3)3300-3010cm-11675-1500cm-11475-1300cm-1(4)3300-3010cm-11900-1650cm-11475-1300cm-13000-2700cm-119001650cm-114751300cm-113 .三氟乙烯碳-碳双键伸缩振动峰在1580Cm-I,而四氟乙烯碳-碳双键伸缩振动在此
17、处无吸收峰，为什么？14 .试用红外光谱区别下列异构体：(1)OOC叼OH和O-C-C电(2)CH3cH22cH3和CH3CH2CH2CHO(3)15 .某化合物经取代后，生成的取代产物有可能为下列两种物质：N=C-NH2+-CH-CH2OH(I)HNCH-NH-CO-CH2-(II)取代产物在2300Cm-I和3600Cm-I有两个尖锐的谱峰。但在3330cm-1和1600cm-l没有吸收=4,其产物为何物？16 .一种能作为色散型红外光谱仪的色散元件材料为：(1)玻璃；(2)石英；(3)红宝石；(4)卤化物晶体17 .写出用下列分子式表示的竣酸的两种异构体，并预测它们的红外光谱。(1)C4
18、H8O2(2)C5H8O41.1.乙醇的红外光谱中，羟基的吸收峰在3333Cm-I,而乙醇的1%CC14溶液的红外光谱中羟基却在3650cm-1和3333cm-1两处有吸收峰，试解释之。19 .能与气相色谱仪联用的红外光谱仪有：(1)傅立叶变换红外分光光度计；(2)快速扫描红外分光光度计；(3)单光束红外分光光度计；(4)双光束红外分光光度计。20 .某一液体化合物，分子量为113,其红外光谱见下图。NMR在ol.40ppm(3H)有三重峰,83.48PPm(2H)有单峰,64.25PPm(2H)有四重峰，试推断该化合物的结构。22.某化合物A,分子式为C8H16,它的化学性质如下:(1)Cs
19、Hl6(A)CH2O+,汨14。甑类化合物B(2)6c+HBrCr主要产物C(3)C8H?BVC)-返+q5H16+化合,物A主要产物D(4)南2HM+C6H口O化合物E化合物E的NMR谱中60.9ppm处有9个质子产生的单峰。其红外光谱见下图，试确定A、B、C、D、E各化合物结构。23.分子式为C9H10O的某个化合物，其红外光谱上显示有镁基、对位二取代苯环两个结构单位。试问分子中所有的不饱和单位是否均由该两已知结构单位给出？剩余单位的分子式是什么？剩余结构单位可能有什么？24.请由下列事实，估计A为何物？C6HllEr（A）+Mg-化合物B+C4H5O（Qa化合物D化合物D+HQhC0H2
20、0O（E）在化合物C的红外光谱中2720cm-K2820cni-l.1715cm-K1380Cm-I有特征吸收带，化合物E红外光谱中3500Cm-I有一强吸收带，化合物A不能使溟水褪色。25.无色液体，分子量89.09,沸点131,含C、H和N。红外光谱特征吸收为（cm-1）:2950（中）、1550（强）、1460（中）、1438（中）、=1380（强）、1230（中）、1130（弱）、896（弱）、872（强），（纯液体涂层），试推断未知物为何物？26.某化合物，沸点为159161C,含氯而不含氮和硫，它不溶于水、稀酸、稀碱以及冷的浓硫酸，但能溶于发烟硫酸，它与热的硝酸银醇溶液不发生沉淀。
21、用热的高锌酸钾溶液处理时，可.使化合物慢慢溶解，如此所得溶液用硫酸酸化，得到一个中和当量为1571的沉淀物，其红外显示1600、1580、1500、742Cm-I有强峰，试推测其结构。27.有一种液体化合物，其红外光谱见下图，已知它的分子式为C4H8O2,沸点77C,试推断其结构。28.一个具有中和当量为1361的酸A,不含X、N、SoA不能使冷的高锌酸钾溶液褪色，但此化合物的碱性溶液和高镒酸钾试剂加热1小时后，然后酸化，即有一个新化合物（B）沉淀而出。此化合物的中和当量为831,其红外光谱见下图，紫外吸收峰入max甲醇KMJIM29.不溶于水的中性化合物A(CUH1402),A与乙酰氯不反应
22、，但能与热氢碘酸作用。A与次碘酸钠溶液作用生成黄色沉淀。A经催化加氢得化合物B(CIIHI602),而B在AI203存在下经加热反应得主要产物C(CHH140)0小心氧化C得碱溶性化合物D(C9H10O3)o将上述的任一种化合物经强烈氧化可生成化合物E,中和当量为1521,红外光谱如下图所示。试推断A用溶液法制作该化合物的红外光谱有如下特征谱带：3090cm-l(?5),1765cm-l(强),1649cm-1(强)，1225Cm-I(强请指出这些吸收带的归属，并写出可能的结构式。部分习题参考答案一、选择题15(1)、(3)、(4)、(2)、(4)二、解答及解析题20.C2H5OOC-CH2-
23、CNHO-NOH.-22.A:(CH3)3C-C(C2H5)=CH2C:(CH3)3C-CB1-(C2H5)CH3D:(CH3)3C-C(CH3)=CHCH3E:(CH3)3CCOCH323.是：C2H6;两个甲基24.-MgBrCCH3cH2cH2cHOD一CH(OMBCH2cH2cHM5广电丁口25.CH3CH2CH2NO2Cl26.d,H28.A :COOHB：27.CH3COOC2H5COOHOH29.A:CH5O-2-eH2CH2COCH5CHWCA-CH2cH.c电CH5O-CH2COOHCHoo-CH2CH=CHCHsDC:E:COOH30.CH3COOCH=CH2第三章NMR习
24、题一、选择题1 .若外加磁场的强度HO逐渐加大时，则使原子核自旋能级的低能态跃迁到高能态所需的能量如何变化？(1)不变(2).逐渐变大(3).逐渐变小(4).随原核而变2 .下列哪种核不适宜核磁共振测定(1) .12C(2).15N(3)19F(4)3IP3 .下列化合物中哪些质子属于磁等价核HaHbC=CFaFbCHaHbF(3).R-CO-NHaHb(4)4 .苯环上哪种取代基存在时，其芳环质子化学位移最大(1)CH2CH3(2)OCH3(3)CH=CH2(4)-CHO5.质子的化学位移有如下顺序：笨(7.27户乙烯(5.25)乙焕(1.80)乙烷(0.80),其原因是(1)导效应所致杂化
25、效应和各向异性效应协同作用的结果(3)向异性效应所致(4)杂化效应所致CH5(HCOOH6 .在通常情况下，OH在核磁共振谱图中将出现几组吸收峰(1) 3(2)4(3)5(4)67 .化合物PhCH2CH2O-COCH3中的两个亚甲基属于何种自旋体系(1)A2X2(2)A2B2(3)AX3(4)AB8.3个不同的质子Ha、Hb、He,其屏蔽常数的大小为oboaoc0则它们的化学位移如何？(1)oadboc6boa5c6c6a8b(4)6b5c6a9.一化合物经元素分析C:88.2%,H:11.8%,它们的IHNMR谱只有一个峰，它们可能的结构是下列中的哪个？(3)CH2 = CH C % CH
26、2 =c(4)QHoCCH2CH2-CH23)10 .下列化合物中，甲基质子化学位移最大的是（1） CH3CH3（2）CH3CH=CH2CH3C=CH（4）CH3C6H511 .确定碳的相对数目时，应测定（I）全去偶谱（2）偏共振去偶谱（3）门控去偶谱（4）反门控去偶谱12 .UCH的大小与该碳杂化轨道中S成分（1）成反比（2）成正比（3）变化无规律（4）无关13 .下列化合物中埃基碳化学位移6c最大的是（1）酮（2）醛（3）粉酸（4）酯14 .下列哪种谱可以通过JeC来确定分子中C-C连接关系（1） COSY（2）INADEQUATE（3）HETCOR（4）COLOC15 .在四谱综合解析过
27、程中，确定苯环取代基的位置，最有效的方法是（1）紫外和核磁（2）质谱和红外（3）红外和核磁（4）质谱和核磁二、解答及解析题1. 下列哪个核没有自旋角动量？L137,He24,C6122. 电磁波的频率不变，要使共振发生，F和H核哪一个需要更大的外磁场？为什么？3. 下面所指的质子，其屏蔽效应是否相同？为什么？HIH-C-O-HIII4. 在下列A、B系统中，哪个有圈的质子在高场共振？为什么？HB、HICIH-RIR-C-CH?IA、R5. 使用60MHZ的仪器,TMS和化合物中某质子之间的频率差为180Hz,如果使用40MHZ仪器，则它们之间的频率差是多少？6. 曾采用IOOMHz(2.35T
28、)和60MHz(1.41)两种仪器测定了CHC、OCH3的氢谱，两个甲基的化学位移分别为3.17和1.55,试计算用频率表示化学位移时，两个仪器上测定的结果。7. 氢核磁矩为2.79(J.IH11),磷核磁矩为1.13(HP1531),两者的自旋角动量均为1/2,试问在相同磁场条件下，何者发生核跃迁时需要的能量较低？8. 在下列化合物中，质子的化学位移有如下顺序：苯(7.27)乙烯(5.(25)乙焕(1.80)乙烷(0.80),试解释之。9. 在米乙酮的氢谱中，苯环质子的信号都向低场移动。.间位和对位质子在O值7.40,而邻位质子的。值却在7.85左右，为什么？10. 以CH3-CH2-B】为
29、例，其中什么氢核化学位移值较小？什么氢核的化学位移值较大？11. 在下列系统中，H核之间的相互干扰系统中属于什么类型？并指出H核吸收峰的裂分数？卢ACl2-CH-CH2-aBCHCXn夕0cCI2-CH.Chc12CHeH(Cl)一。*I112. 一化合物分子式为C6HUNO,其IH谱如图4-1所示，补偿扫描信号经重水交换后消失，试推断化合物的结构式。J1110987SS4321cPPm图4-1C5H7O2N的IH-NMR谱图13.某化合物C6H12CI2O2的IH谱如卜图4-2所示，试推断化合物结构式。图4-2C6H12C12O2的IH谱图14 .根据核磁共振图（图4-3）,推测C8H9Br
30、的结构。图4-3C8H9BrIH-NMR谱图15 .由核磁共振图（图4乂），推断C7H140的结构。图4-4C7H14O的IH-NMR谱图16 .由核磁共振图（图4-5）,推断CIOHl4的结构。A11109876543210MBAXT9Ippm图4-5C10H14的IH-NMR谱图17 .由核磁共振图（图4-6）,推断CUHl60的结构。I11109876543210H9P-、(4)、(2);610(l).(l)(3)、(1)、(4)1115(4)、(2)、(1)、(2)、(3)二、解答及解析题12.Onh13.CH3cH2-O、CH-CICH3cH2一。/14.BrCH2CH315.CH3
31、OCH3、IICH3/C烟C(16.CH3CH3-CH2-C-H17CH3HOC-CH2-CH318.-CH2CH2O-C-SQ2H3-CH3OII-CH319.20.CH3(eH2)4CH2OH第四章质谱一、选择题1 .在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压固定时，若逐渐增加磁场强度H,对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何变化？(1)从大到小(2)从小到大(3)无规律(4)不变2 .含奇数个氮原子有机化合物，其分子离子的质荷比值为(1)偶数(2)奇数(3)不一定(4)决定于电子数3 .二漠乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强度为(1) 1:1:1(2)2:1:1(3)
32、1:2:1(4) 1:1:24 .在丁酮质谱中，质荷比为29的碎片离子是发生了(l)a.裂解(2)I-裂解(3)重排裂解(4)Y-H迁移5 .在通常的质谱条件下，下列哪个碎片峰不可能出现(1) M+2(2)M-2(3)M-8(4)M-18二、解答及解析题1. 样品分子在质谱仪中发生的断裂过程，会形成具有单位正电荷而质荷比(nVz)不同的正离子，当其通过磁场时的动量如何随质荷比的不同而改变？其在磁场的偏转度如何随质荷比的不同而改变？2. 带有电荷为e、质量为m的正离子，在加速电场中被电位V所加速,其速度达u,若离子的位能(eV)与动能(mu22湘等，当电位V增加两倍时，此离子的运动速度1)增加多
33、少倍？3. 在双聚焦质谱仪中，质量为m,电荷为e、速度为。的正离子由离子源进入电位为E的静电场后，由于受电场作用而发生偏转。为实现能量聚焦，要使离子保持在半径为R的径向轨道中运动，此时的R值受哪些因素影响？4. 在双聚焦质谱仪中，质量为m,电荷为e、速度为。的正离子由电场进入强度为H的磁场后，受磁场作用，再次发生偏转，偏转的半径为r,此时离子受的向心力(HeU)和离心力(mu2R)相等，此时离子受的质荷比受哪些因素影响？5. 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和加速电压V固定时，若逐渐增大磁场强度H,对具有不同荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何确定？6. 在质谱仪中当收集正离子的狭缝位置和磁场强
34、度H固定时，若把加速电压V值逐渐加大，对具有不同质荷比的正离子，其通过狭缝的顺序如何确定？7. 在有机质谱中使用的离子源有哪几种？各有何特点？8. 试确定具有下述分子式的化合物，其形成的分子离子具有偶数电子还是奇数电子？(1) C3H8CH3C0C6H5COOC2H5(4)C6H5NO29. 试确定下述已知质何比离子的可能存在的化学式:(1)m/z为71,只含C、H、。三种元素m/z为57,只含C、H、N三种元素(3)m/z为58,只含C、H两种元素10 .试写出苯和环己烯的分子离子式。11 .写出环己酮和甲基乙烯醛的分子离子式。12 .写出丙烷分子离子的碎裂过程，生成的碎片是何种正离子，其m
35、/z是多少？13 .试解释澳乙烷质谱图中m/z分别为29、93、95三峰生成的原因？14 .有一化合物其分子离子的m/z为120,其碎片离子的m/z为105,问其亚稳离子的m/z是多少？15 .亚稳离子峰和正常的碎片峰有何主要区别？L+co所产生的亚稳离子，其m/z是多少？17.试解释环己烷质谱图中产生m/z分别为84、69、56、41离子峰的原因？18.某有机化合物(M=140)其质谱图中有m/z分别为83和57的离子峰，试问下述哪种结构式与上述质谱数据相符合？19.某有机胺可能是3-甲基丁胺或1,1-二甲基丙胺，在质谱图中其分子离子峰和基峰的ni/z分别为87和30,试判断其为何种有机胺?
36、20.某有机物可能是乙基正丁基酸或甲基正戊基酸，其质谱图上呈现离子峰的m/z分别为102、87、73、59、31,试确定其为何物?21.在碘乙烷的质谱图中呈现m/z分别为156、127、29的离子峰，试说明其形成的机理。22.在丁酸甲酯的质谱图中呈现m/z分别为102、71、59、43、31的离子峰，试说明其碎裂的过程。23.某酯(M=Il6)的质谱图上呈现in/z(丰度)分别为57(100%)、43(27%)和29(57%)的离子峰,试确定其为下述酯中的哪一种。(1)(CH3)2CHCOOC2H5(2)CH3CH2COOCH2CH2CH3(3)CH3CH2CH2COOCH324.某化合物(M
37、=I38)的质谱图中呈现m/z为120的强离子峰，试判断其为下述两种化合物中的哪一种？25.某酯(M=I50)的质谱图中呈现m/z为118的碎片峰，试判断其为下述两种化合物中的哪一种？八zGOOCHjOj-coocWlH5CH3(2)CH326.已知某取代苯的质谱图如下图所示，试确定下述4种化合物的哪一种结构与谱图数据相一致？(主要考虑nz分别为119,105和77的离子峰)40_7775100105134/廿+C?H?*,+mz=59,1CH2=OH+c科21.nVzl56为CH3CH2I的分子离子峰+1(w+fmz=127C曲+”C2H5+Fmz=2922.nvzl02为丁酸甲酯的分子离子
38、峰(1)h厂GHLGCH&-(2)OC3H7G-OCHg(3)toC3E1G-OCH3(4)?C3HL泊CH3C3H7-=O+mz=71,CJH;+COnz=43-C3H?0=O+OCH3Imz=711C3H;mz=430*LOCH?+CWtuz=390JkoCH3+C5H/m2=59c3HCOCH3L-C3H?OCH3一5H34-CH3O-c=gmz=43IILC3H7cOCII3c科丁OC摄(7)0II.C3H7-CQCH3C3H7C-O+0CH3“mz=3123.为(2)CH3CH2COOCH2CH2CH3由于a开裂生成：02H5。=Owz57;C3H7424.为xco用。mz=1201ESH-女25.为(1)(1)Og彳、/C,V0CH3m/z=l18C3H7CO+OcHynVz=31-mz43;C2H5+mz29O+CH30Hm=l1226.1. 构（4）与谱图相一致m,z119相当于苇基离子开裂失去CH31B/Z105相当于茉基离子开裂失去C2H5iwz77为乙烯基开裂后的产物C6H5+CHj=N-CjHs4
