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1、1,膜分离过程的推动力有两类:,一些主要的膜分离过程的推动力,借助外界能量,物质发生由低位向高位的流动;以化学位差为推动力,物质发生由高位向低位的流动。,2,压力驱动膜过程回顾,3,4,5,1基本原理及操作模式 -微滤,6,7,8,9,10,11,12,2.基本原理及操作模式 -超滤,原理:超滤同微滤类似,也是利用膜的“筛分”作用进行分离的膜 过程。在静压差的作用下,小于膜孔的粒子通过膜,大于膜孔的粒子则被阻拦在膜的表面上,使大小不同的粒子得以分离,不过其过滤精度更高,因而膜孔更小,实际的操作压力也比微滤略高,一般为0.10.5Mpa。 对象:超滤主要用于从液相物质中分离大分子化合物(蛋白质,
2、核酸聚合物,淀粉,天然胶,酶等)、胶体分散液(黏土,颜 料,矿物料,乳液粒子,微生物)以及乳液(润滑脂,洗涤剂,油水乳液)。采用先与适合的大分子结合的方法也可以从水溶液中分离金属离子、可溶型溶质和高分子物质(如蛋白质、酶、病毒),以达到净化、浓缩的目的。 超滤膜一般为非对称膜,由一层极薄(通常为0.11um)具有一定孔径的表皮层和一层较厚(通常为125um)具有海绵状或指状结构的多孔层组成,前者起筛分作用,后者其支撑作用。,13,分离机理, 一般认为超滤过程的分离机理为筛孔分离过程,但膜表面的化学性质也是影响超滤分离的重要因素,即超滤过程中溶质的截留包括在膜表面上的机械截留(筛分)、在膜孔 中
3、的停留(阻塞)、在膜表面及膜孔内的吸附 三种方式。 超滤的操作模式和微滤类似,基本上是死端过滤和错流过滤两种,但由于超滤的功能与微滤 有所不同,微滤多数是除杂,产物是过滤液; 而超滤着重是分离,产物既可是渗透液,也可是截留液或者二者兼而有之,因此在这两种基 本模式的基础上又发展了多种模式。,14,3.基本原理及操作模式 -纳滤, 纳滤 (Nanofiltration)是一种介于反渗透和超滤之间的压力驱动膜分离过程,纳滤膜的孔径范围在几个纳米左右。与其他压力驱动型膜分离过程相比,出现较晚。它的出现可 追溯到70年代 J.E. Cadotte的-3 0 0膜的研究,之后, 纳滤膜大多从反渗透膜衍化
4、而来,但与反渗透相比,其操作压力更低,因此纳滤又被称作“低压反渗透”或“疏松反渗 透”。 与超滤或反渗透相比,纳滤过程对单价离子和分子量低于 200的有机物截留较差,而对二价或多价离子及分子量介 于200500之间的有机物有较高脱除率,基于这一特性, 纳滤过程主要应用于水的软化、净化以及相对分子质量在 百级的物质的分离、分级和浓缩(如染料、抗生素、多肽、多醣等化工和生物工程产物的分级和浓缩)、脱色和 去异味等。,15,分离原理, 与超滤膜相比,纳滤膜有一定的荷电容量,对不同价 态的离子存在Donnan效应;与反渗透膜相比,纳滤膜又不是完全无孔的,因此其分离机理在存在共性的同时,也存在差别。其对
5、大分子的分离机理与超滤相似,但对无机盐的分离行为不仅由化学势梯度控制(溶解扩散原理),也受电势梯度的影响,即纳滤膜的分离行为与其荷电特性、溶质荷电状态以及二者的相互作用均有关系,在现存的文献报导中,关于纳滤膜的分离机理模型有空间位阻孔道模型、溶解扩散模型、空间电荷模型、固定电荷模型、静电排斥和立体位阻模型、Donnan平衡模型等等。,16,4.基本原理及操作模式 -反渗透, 反渗透是最精细的过程,因此又称“高滤”(hyperfiltration),它是利用反渗透膜选择性地只能透过溶剂而截留离子物质的性质,以膜两侧静压差为推动力,克服溶剂的渗透压,使溶剂通过反渗透膜而实现对液体混合物进行分离的膜
6、过程, 反渗透过程的操作压差一般为1.0-10.0Mpa,截留组分为(1-10)*10-10 m 小分子溶质; 水处理是反渗透用的最多的场合,包括水的脱盐、软化、除菌除杂等,此外其应用也扩展到化工、食品、制药、造纸工业中某些有机物和无机物的分离等。,17,渗透过程 :,稀溶液,rh,渗透膜,浓溶液,溶液会升高至此点,以达到压力平衡,正常的渗透的过程是水由较稀溶液通过渗透膜流向较浓溶液,渗透,18,稀溶液,反渗透膜,浓溶液,外来压力,- 反渗透过程是利用外来压力将水分子从较浓溶液经过反渗透膜压迫流向较稀溶液.- 由此可利用反渗透原理,达到分离溶液内成分的目的.例如:将水和溶解物质的分离.,反渗透
7、,19,分离机理, 反渗透的分离机理与其他压力驱动膜过程有所不同, 分离行为除与孔的大小有关外,极大程度地取决于透 过组分在膜中的溶解、吸附和扩散,因此与膜的化学、物理性质以及透过组分与膜之间的相互作用有密切关系,因此该过程的理论模型研究较多,至少可以归纳以下几个方面: 现象学(非可逆热力学)模型:如Kedem-Katchasky模 型、Spiegler-Kedem 模型和带电离子迁移模型等; 溶解扩散模型和不完全溶解扩散模型; 优先吸附毛细孔流动模型; 摩擦模型; 孔道扩散模型等。,20,反渗透示意图,浓水,膜,21,操作模式:,22,一级一段连续式,23,一级一段循环式,一级一段循环式:经
8、过膜组件的浓缩液部分返回进料 槽与原有的料液混合再通过组件进行分离,由于浓缩 液中溶质浓度比进料液高,透过水的水质有所下降,24,一级多段连续式,一级多段连续式:适合大处理量的场合,能得到高的水回收率。图中是最简单的一级多段连续式,它把第一段的浓缩液作为第二段的进料液,再把第二段的浓缩 液作为下一段的进料液,而各段的透过水连续排出, 这种方式浓缩液的量少,浓缩液中溶质浓度较高。,25,一级多段循环式, 一级多段循环式:这种方式能获得高浓度的浓缩液。它把第二段的透过液重新返回第一段作进料液,再进行分离。这是因为第二段的进料液浓度较第一段高,因而第二段的透过水质较第一段差,浓缩液经多段分离后,浓度
9、得到很大提高,因此该模式适用于以浓缩为重要目的的分离。,26,并联、串联方式连接,为了达到给定的回收率,同时保证水在系统内的每个组件处于相同的流动状态以减少浓差极化而把膜组件排列成锥形的多段结构,其中断内组件以并联方式连接,段间组件以串联方式连接。,27,多级多段循环式,多级多段循环式流程如图 所示,它是将第一级的透过水作为下一级的进料液再次进行反渗透分离,如此延续,将最后一级的透过水引出系统;而浓缩液 后一级向前一级返回与前一级的进料液进行混合后 再进行分离,这种方式即提高了水的回收率,又提高了透过水的水质,但泵的能耗加大,对某些过程如海水淡化由于前一级操作压力很高,因此在技术上有很高的要求
10、。不过如果采用多级循环式操作,可以降低操作压力,同时对膜的脱盐性能要求也较低,有较高的实用价值。,28,重 点,微滤、超滤、纳滤、反渗透定义 微滤、超滤、纳滤、反渗透原理微滤、超滤的主要操作方式(错流和死端操作) 四种膜的应用范畴(截留分子量) 能举出应用示例,29,思考题:,试比较四种压力驱动型膜过程的特点及应用范畴。某厂家排出的工业废水,其主要成分为:杂质、悬浮物、颗粒、大分子物质(分子量大于一万)、一定量的电解质。要使该废水达标排放,至少需使用那些膜过程?乳清是奶酪生产中的副产品,其中含有6%的固态溶解物,其中主要组分为乳糖、蛋白和盐,试设计一套组合流程, 以便回收不同的组分。在膜分离过程的工艺设计中,有“级”、“段”的概念,请解释并绘制出一级四段连续式工艺设计图。,30,电位差离子交换膜与电渗析,31,32,电渗析的基本过程,33,电渗析器的级与段,一级一段,一级两段,两级一段,两级两段,一对正、负电极之间的膜堆称为一级,具有同一水流方向的并联膜堆称为一段,34,35,36,37,38,双极膜,39,40,41,42,重 点,离子交换膜基本特性电渗析原理及应用双极膜的结构、水解离机理及应用,