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1、化学反应原理综合题解题策略,化学反应原理综合题涉及的内容主要包括化学反应过程中的焓变、化学能与电能的相互转化、电极反应式的书写、化学反应速率的定性分析与定量计算、化学平衡移动原理在生产中的应用、化学平衡常数的计算、反应条件的控制、弱酸弱碱的转化、pH 计算、离子浓度大小的比较、离子的共存、难溶物之间的转化等问题。试题常以选择、填空、读图、作图、计算等形式出现。高考一般以与生产、生活联系紧密的物质为背景材料出组合题,各小题之间有一定独立性。,1化学反应速率题中应注意的问题,(1)对于可逆反应,温度变化对正、逆反应速率均产生影响,且影响趋势相同,但影响值不同。升温对吸热反应影响较大,对放热反应影响
2、较小;反之,降温对吸热反应影响较小,对放热反应影响较大。,(2)计算反应速率时,要特别注意时间、体积、浓度单位的,换算。,2化学反应焓变题中应注意的问题,(1)正确理解H 正负号的意义及焓变与能量变化的关系。H 为负值,反应物总能量高于生成物总能量,反应放热;H为正值,反应物总能量低于生成物总能量。,(2)运用盖斯定律计算多步反应的H 时,要注意反应分子式前面的系数与H 的对应关系,运用数学加减法和移项原理进行加减,在总反应式中没有的物质要用消元法除去,出现的物质要按照总反应式中的分子数保留。,3化学平衡常数题中应注意的问题,(1)固体物质、纯液体、水溶液中进行的反应,H2O 不列入平衡常数的
3、计算表达式中;气体反应、有机反应,H2O 的浓度要列入平衡常数的计算表达式中。,(2)平衡常数(K)式中的浓度是平衡状态时的物质的量浓度,而浓度商(Q)式中的浓度是任意时刻的物质的量浓度。,4原电池与电解池题中应注意的问题,(1)原电池中负极发生氧化反应,常出现电极材料溶解、质量减轻等现象;正极发生还原反应,常出现质量不变或增重、有气体产生等现象。电解池中与电源负极连接的阴极材料不反应,与电源正极连接的阳极(除惰性电极外)材料发生氧化反应,可能出现电极溶解、质量减轻等现象。,(2)Fe 在原电池与电解池反应中发生氧化反应时失去 2 个电,子生成 Fe2。,(3)可充电电池的放电反应是原电池反应
4、,充电反应是电解池反应。放电过程中原池的负极发生氧化反应,充电过程中电池的阴极发生还原反应。,5电离平衡、水解平衡和溶解平衡应题中注意的问题(1)书写电离平衡、水解平衡、溶解平衡方程式时要用可逆,号连接。,(2)分析离子的存在形式时要考虑弱酸弱碱的电离和离子,能否发生水解。,(3)分析离子浓度大小时要考虑酸碱盐对水电离的影响。(4)利用溶度积常数分析沉淀是否能完成转化时,要考虑溶解平衡式中阴阳离子系数与溶度积常数关系,溶度积大的其溶解度不一定大。,6分析图表与作图时应注意的问题,(1)仔细分析和准确画出曲线的最高点、最低点、拐点和平,衡点。,(2)找准纵坐标与横坐标的对应数据。,(3)描绘曲线
5、时注意点与点之间的连接关系。(4)分析表格数据时,找出数据大小的变化规律。,反应速率与化学平衡有关综合题,例题1已知CO2可以生产绿色燃料甲醇:CO2(g)3H2(g) CH3OH(g)H2O(g) H187.4 kJ/mol。300 时,在一定容积的密闭容器中,c(CO2)1.00 mol/L,c(H2)1.60 mol/L开始反应,结果如下图所示,回答下列问题:,(1)使用催化剂 I 时,反应在10小时内的平均反应速率:v(H2),_mol/(Lh)。,(2)下列叙述正确的是_。,A当容器内气体的密度不再改变时,反应不一定达到平,衡状态,B充入氩气增大压强有利于提高 CO2的转化率,CCO
6、2 平衡转化率,在上述反应条件下,催化剂比催,化剂高,D催化效率:在上述反应条件下,催化剂比催化剂,高,(3)根据图中数据,计算此反应在 300 时的平衡常数(写出计算过程)。(4) 将 上 述 平 衡 体 系升温至 400 , 平衡常数 : K(400)_K(300 )(填“”)。,(5)已知:2H2(g)O2(g)=2H2O(g),H242.8 kJ/mol,,则 反 应 2CH3OH(g)3O2(g)=2CO2(g)4H2O(g),H ,_ kJ/mol。解析:本题考查化学反应速率、化学平衡状态的建立、图像分析、化学平衡常数应用与计算等。,(1)从图读数知 10 小时内 CO2消耗量为1
7、.00 mol/L18%0.18 mol/L ,反 应 速 率 计 算 式 v(CO2)c(CO2)/t0.18mol/L10 h 0.018 mol/(Lh),v(H2)3v (CO2) 3 0.018mol/(Lh)0.054 mol/(Lh)。,(2)A 项正确,该密闭容器的容积一定,无固体和液体参加反应,无论反应达到平衡与否,其气体密度均不变化;B 项错误,氩气不参加反应,容器的容积一定,充入氩气不改变反应物、生成物的浓度,对平衡不产生影响;C 项错误,催化剂的使用同等程度改变正、逆反应速率,不影响平衡移动;D 项正确,据图知,使用催化剂使反应达到平衡时间比使用催化剂短,故催化效率更高
8、。,答案:(1)0.054 (2)AD,(3),答:略。(4) (5)353.6,起始浓度/molL11.001.6000变化浓度/molL10.200.60 0.20 0.20平衡浓度/molL10.801.00.20 0.20,0.050 (molL1)2,【变式训练】,1尿素CO(NH2)2是首个由无机物人工合成的有机物。 (1)工业上尿素由CO2和NH3在一定条件下合成,其反应方程式为:_。 (2)当氨碳比 4时,CO2的转化率随时间的变化关系如下图所示。 A点的逆反应速率v逆(CO2)_B点的正反应速率v正(CO2)(填“大于”、“小于”或“等于”)。 NH3的平衡转化率为_。,解析
9、:(1)利用CO(NH2)2中CN12,用观察法写出化学方程式,同时图像中t60 min时达到平衡状态,即该反应为可逆反应。 (2)A点未达平衡,B点达到平衡,从图像得v逆(CO2)v正(CO2)。平衡时CO2转化率为60%,令n(NH3)4 mol,n(CO2)1 mol,则有n消耗(CO2)0.6 mol,n消耗(NH3)1.2 mol,NH3的转化率 100%30%。,利用平衡原理的图表分析与作图综合题,例题2 甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸气重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应如下:,回答下列问题:,(1)反应 CO(g)H2O(g) CO2(
10、g)H2(g)的H_kJ/mol。(2)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数(记作KP),则反应 CH4(g)H2O(g)CO(g)3H2 (g)的 KP_;随着温度的升高,该平衡常数_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(3)从能量的角度分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于,_。,(4)在某一给定进料比的情况下,温度、压强对 H2和CO物,质的量分数的影响如下图:,若要达到 H2物质的量分数65%、CO 的物质的量分数10%,以下条件中最合适的是_。,A600 、0.9 MPaC800 、1.5 MPa,B700 、0.9 MPaD. 100
11、0 、1.5 MPa,画出 600 、0.1 MPa 条件下,系统中 H2物质的量分数随反应时间(从常温进料开始计时)的变化趋势示意图。,(5)如果进料中氧气量过大,最终导致 H2 物质的量分数降,低,原因是_。,解析:(1)CH4(g)2H2O(g)=CO2(g)4H2(g) H1165.0 kJmol1CH4(g)H2O(g)=CO(g)3H2(g) H2206.2kJmol1得CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g),H41.2 kJmol1。 (2)反应式中水是气体,要列入计算平衡常数的表达式中,用压强代替浓度,其列式方法和用浓度列式相同。,(4)该读图题要注意比较不同要求下对应
12、温度与质量分数关系,同时满足H2和CO的要求。根据图1,H2物质的量分数65%,在0.1 MPa时温度要接近550 , 在0.9 MPa时温度要接近700 ,在1.5 MPa时温度要接近750 。 根据图2,CO的物质的量分数10%,在0.1 MPa时温度低于650 即可, 在0.9 MPa时温度低于700 即可,在1.5 MPa时温度低于725即可,选项B符合要求。 (5)氧气量过大时,H2会部分被O2氧化。,答案:(1)41.2,增大,(3)系统内甲烷的氧化反应放出热量,为甲烷蒸气的吸热重整反应提供了所需的能量(4)B (5)甲烷氧化程度过高,氢气和氧气反应(合理即可),【变式训练】2汽车
13、尾气中的 CO、NOx已经成为大气的主要污染物,使用稀土等催化剂能将 CO、NOx、碳氢化合物转化成无毒物质,从而减少汽车尾气污染。,(1)已知:N2(g)O2(g)=2NO(g),H180.5 kJ/mol;,2C(s)O2(g)=2CO(g)C(s)O2(g)=CO2(g),H221.0 kJ/mol; H393.5 kJ/mol。, 尾气转化的反应 之 一 : 2NO(g) 2CO(g) = N2(g) ,2CO2 (g) H_。,746.5 kJ/mol,请在下面的坐标图中画出这个反应在反应过程中体系能,量变化示意图,并进行必要的标注。,(2) 在容积相同的两个密闭容器内( 装有等量的
14、某种催化剂),分别充入同量的 NOx及C3H6,在不同温度下,同时发生以下反应:,并分别在 t 秒时测定其中 NOx的转化率,绘得图像如下图所示:从图中可以得出的结论:结论一:从测定 NOx 转化数据中判断,相同温度下 NO 的转化效率比 NO2的低;,结论二:_。在上述 NO2和C3H6 反应中,提高 NO2 转化率的措施有_(填字母)。,A加入催化剂C分离出 H2O(g),B降低温度D增大压强,BC,在250 450 时,NOx转化率随温度升高而,增大,450 600 时 NOx 转化率随温度升高而减小或,450, NOx与C3H6的反应达到平衡,且正反应是放热反应,化学反应焓变、电化学基
15、础与化学平衡常数综合题,例题3碳和碳的化合物在生产、生活中的应用非常广泛,在提倡健康生活已成潮流的今天,“低碳生活”不再只是一种理想,更是一种值得期待的新的生活方式。 (1)甲烷燃烧放出大量的热,可作为能源用于人类的生产和生活。 已知:2CH4(g)3O2(g)=2CO(g)4H2O(l) H11214 kJ/mol; 2CO(g)O2(g)=2CO2(g)H2-566 kJ/mol。 则表示甲烷燃烧热的热化学方程式:_。,(2)将两个石墨电极插入KOH溶液中,向两极分别通入CH4和O2,构成甲烷燃料电池。其负极的电极反应式:_。 某同学利用甲烷燃料电池设计了一种电解法制取Fe(OH)2的实验
16、装置(如下图所示),通电后,溶液中产生大量的白色沉淀,且较长时间不变色。下列说法中正确的是_(填序号)。 A电源中的a一定为正极,b一定为负极 B可以用NaCl溶液作电解液 CA、B两端都必须用铁作电极 D阴极发生的反应是2H2e=H2,(3)将不同量的 CO(g)和H2O(g) 分别通入体积为 2L 的恒容,密闭容器中,进行反应 CO(g)H2O(g),CO2 (g)H2 (g),得,到如下三组数据: 实验 1 中,以 v(H2)表示的平均反应速率为_。,该反应的正反应为_(填“吸”或“放”)热反应。,实验 2 中,达到平衡时 CO 的转化率为_。实验 3 跟实验 2 相比,改变的条件可能是
17、_(答一种情况即可)。(4) 将 2.4 g 碳在足量氧气中燃烧,所得气体通入 100 mL3.0 mol/L 的氢氧化钠溶液中,完全吸收后,溶液中所含溶质为_。,解析:(1)式式/2,得CH4燃烧的热化学方程式,其中H-890 kJmol1。 (2)该电池是燃料电池,还原剂CH4在负极失去电子被氧化,在碱性环境中生成碳酸根和水。 该装置没有说明是在A极附近,还是B极附近先产生白色沉淀,不能判断A、B是如何连接电源的正、负极。当用Fe作阳极时,可用NaCl溶液作电解液。该装置的阴极可以用其他不与电解质溶液反应的导电材料作阴极,不一定要Fe。,(3)从表格中数据看,低温时CO2的平衡量大于高温时
18、CO2的平衡量,故判断该反应是放热反应。 v(H2)v(CO2)1.6 mol/(2 L5 min)0.16mol/(Lmin)。 达到平衡时CO的转化率0.4 mol/2 mol100% 20%。,答案:(1)CH4(g)2O2(g)=CO2(g)2H2O(l)H-890 kJmol1(2)CH48e10OH= 7H2OBD (3)放0.16 mol/(Lmin)20%使用了催化剂或增大了压强(4)NaHCO3、Na2CO3,【变式训练】,3德国人哈伯在1909年发明的合成氨的反应原理为:N2(g)3H2(g) 2NH3(g)。 已知298 K时,H92.4 kJmol1,试回答下列问题:
19、(1)在298 K时,将10 mol N2和30 molH2放入合成塔中,为何放出的热量小于924 kJ?_。,因为该反应为可逆反应, 10 mol,N2和30 mol H2不可能完全转化,所以放,出的热量小于924 kJ,(2)如右图在一定条件下,将 1 mol N2与3 mol H2 混合于一个10 L密闭容器中,反应达到 A 平衡时,混合气体中氨占 25%,试回答:,N2的转化率(A)为_;,在状态 A 时,平衡常数 KA_(代入数值的表达式 ,不写出具体数值) ;当温度由 T1变化到 T2 时,KA_KB(填“”、“”或“”)。,(3)下图是实验室模拟工业合成氨的简易装置。简述检验有氨
20、气生成的方法:_。,40%,用湿润的红色石蕊试纸放在导管口处,若试,纸变蓝,说明有氨气生成,在 1998 年希腊亚里士多德大学的 Marmellos 和 Stoukides采用高质子导电性的 SCY 陶瓷(能传递 H),实现了高温常压,下高转化率的电化学合成氨,其实验装置如图。阴极的电极反应式:_。,N26e6H=2NH3,(3)能证明 Na2SO3溶液中存在,和质子数均相同,则 M 的原子结构示意图为_。(2)硫酸铝溶液与过量氨水反应的离子方程式为:_。,水解平衡的事实是_(填序号)。A滴入酚酞溶液变红,再加入 H2SO4溶液红色褪去B滴入酚酞溶液变红,再加入氯水后红色褪去C滴入酚酞溶液变红
21、,在加入 BaCl2 溶液后产生沉淀且红色褪去(4)元素 X、Y 在周期表中位于同一主族,化合物 Cu2X 和Cu2Y 可发生如下转化(其中 D 是纤维水解的最终产物):,电解质电离平衡与水解平衡综合题,非金属性:X_Y(填“”或“”)。Cu2Y 与过量浓硝酸反应有红棕色气体生成,化学方程式为:_。(5) 在恒容绝热( 不与外界交换能量) 条件下进行 2A(g) ,B(g),2C(g)D(s)反应,按下表数据投料,反应达到平衡状,态,测得体系压强升高。简述该反应的平衡常数与温度的变化关系:_。,解析:(1) 含有10个电子、11个质子,与它有相同电子数和质子数的单核离子有Na。 (2)硫酸铝溶
22、液与过量氨水反应生成的氢氧化铝不能溶于过量的氨水中。 (3)此题关键是亚硫酸离子水解生成的OH使得酚酞溶液变红,还有可能是亚硫酸离子本身能使得酚酞溶液变红,所以要排除亚硫酸离子干扰,C正确。 (4)悬浊液与D溶液(葡萄糖溶液)生成砖红色沉淀氧化亚铜,则Y为O,X,Y同主族,则X为S。,(5)测得反应后,体系压强增大,则达到平衡前,反应逆向进行。如果正反应是放热反应,则升高温度,反应逆向进行,因此平衡常数随温度的升高而减小。,答案:(1)(2)3NH 3 H2OAl3=A(OH)33 (3)C(4)Cu2O6HNO3(浓)=2Cu(NO3)22NO23H2O(5)平衡常数随温度的升高而减小,【变
23、式训练】4(双选)25 ,有 c(CH3COOH)c(CH3COO)0.1 molL, 1,的 一 组 醋 酸 和 醋 酸 钠 混合溶液 , 溶液中 c(CH3COOH)、,c(CH3COO)与pH的关系如下图所示。下列有关离子浓度关系,叙述正确的是(,)。,ApH5.5溶液中:c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H)c(OH)BW点表示溶液中:c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)CpH3.5溶液中:c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COOH)0.1 molL1D向W点所表示溶液中通入0.05 mol HCl气体(溶液体c(H)c(CH3COOH)c(OH),积变化可忽略):,解析:A项,pH5.5时,从曲线来看,c(CH3COOH)c(CH3COO);B、C两项都是电荷守恒;D项,向W点所表示溶液中通入0.05 mol HCl气体,原有平衡被打破,建立起了新的平衡,溶液中电荷守恒关系为c(Na)c(H)c(CH3COO)c(OH)c(Cl),物料守恒关系为2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)0.1 molL1 ,根据两个守恒关系不可能得出上述结论。 答案:BC,