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1、环境监测复习资料环境监测复习资料第1章 绪论一、环境监测：就是通过对影响环境质量因素的代表值的测定，确定环境质量（或污染程度）及其变化趋势。二、环境监测目的：1.根据环境质量标准，评价环境质量。2.根据污染特点、分布情况和环境条件，追踪污染源，研究和提供污染变化趋势，为实现监督管理、控制污染提供依据。3.收集环境本底数据，积累长期监测资料，为研究环境容量、实施总量控制、目标管理、预测预报环境质量提供依据。4.为保护人类健康，保护环境，合理使用自然资源，制定环境法规、标准、规划等服务。三、 环境监测过程现场调查监测方案制订优化布点样品采集运送保存分析测试数据处理综合评价四、 环境监测的分类（1）
2、 按监测目的的分类 1、监视性监测（又称例行监测或常规监测）对指定的有关项目进行定期的、长时间的监测，以确定环境质量及污染源状况，评价控制措施的效果，衡量环境标准实施情况和环境保护工作的进展。这是监测工作中量最大、面最广的工作，包括对污染源的监督监测和环境质量监测。2、特定目的监测（又称特例监测）根据特定的目的，环境监测可分为：（1）污染事故监测：在发生污染事故，特别是突发性环境污染事故时进行的应急监测。（2）仲裁监测：主要针对污染事故纠纷、环境法律执行过程中所产生的矛盾进行监测。（3）考核验证监测：包括对环境监测技术人员和环境保护工作人员的业务考核，环境监测方法验证和污染治理项目竣工时的验收
3、监测等。（4）咨询服务监测：为政府部门、科研机构、生产单位所提供的服务型监测3、研究性监测（又称科研监测）研究性监测是针对特定目的的科学研究而进行的监测。（二）按监测介质对象分类按监测介质对象分类，环境监测可分为水质监测、空气监测、土壤监测、固体废物监测、生物监测等。五、 环境污染和环境监测的特点（一）环境污染的特点1、时间分布性。污染物的排放量和污染因素的排放强度随时间而变化。2、空间分布性。污染物和污染因素进入环境后，随水和空气的流动而被稀释扩散。3、环境污染与污染物含量（或污染因素强度）的关系。有害物质引起毒害的量与其无害的自然本底值之间存在一界限，所以污染因素对环境的危害有一阈值。4、
4、污染因素的综合效应。多种污染物同时存在对人或生物体的影响有单独作用、相加作用、相乘作用和拮抗作用等情况。5、环境污染的社会评价。环境污染的社会评价与社会制度、文明程度、技术经济发展水平、民族的风俗习惯、哲学、法律等问题有关。（二）环境监测的特点1、环境监测的综合性。表现在监测手段、监测对象分析和监测数据分析的综合性。2、环境监测的连续性。由于环境污染具有时间、空间分布性等特点，因此，只有坚持长期测定，才能从大量的数据中揭示其变化规律，预测其变化趋势，数据样本越多，预测的准确度就越高。3、环境监测的追溯性。为使监测结果具有一定的准确度，并使数据具有可比性、代表性和完整性，需要有一个量值追溯体系予
5、以监督。六、 环境优先污染物和优先监测1、经过优先选择（对众多有毒污染物进行分级排序，从中筛选出潜在危害性大、在环境中出现频率高的污染物作为监测和控制的对象）的污染物称为环境优先污染物，简称优先污染物（priority pollutants）。对优先污染物进行的监测称为优先监测。美国是最早开展优先监测的国家。2、优先污染物的特点：难以降解，在环境中有一定残留水平，出现频率较高，具有生物积累性，具有致癌、致畸、致突变（“三致”）性质、毒性较大，以及目前已有检测方法的一类物质。3、环境优先污染物黑名单：共68种有毒物质，其中有机物占58种。（1） 卤代烃（烷、烯）类（2） 苯系物（3） 氯代苯类（
6、4） 多氯联苯类（5） 酚类（6） 硝基苯类（7） 苯胺类（8） 多环芳烃类（9） 酞酸酯类（10） 农药（11） 丙烯腈（12） 亚硝胺类（13） 氰化物（14） 重金属及其它化合物七、 中国环境标准体系（一） 国家环境保护标准1. 国家环境质量标准2. 国家污染物排放标准3. 国家环境监测方法标准4. 国家环境标准样品标准5. 国家环境基础标准（2） 地方环境保护标准1.环境质量标准2.污染物排放标准（3） 国家环境保护行业标准七、水质标准一、地表水环境质量标准（GB 38382002） 依据地表水水域环境功能和保护目标、控制功能高低依次划分为五类 ：类：主要适用于源头水、国家自然保护区。
7、类：主要适用于集中式生活饮用水地表水源地一级保护区、珍稀水生生物栖息地、鱼虾类产卵场、仔稚幼鱼的索饵场等。类：主要适用于集中式生活饮用水地表水源地二级保护区、鱼虾类越冬场、洄游通道、水产养殖区等渔业水域及游泳区。IV类：主要适用于一般工业用水区及人体非直接接触的娱乐用水区。V类：主要适用于农业用水区及一般景观要求水域。二、污水综合排放标准（GB89781996）（一）按地表水域使用功能要求和污水排放去向，分别执行一、二、三级标准 （二）标准将排放的污染物按其性质及控制方式分为二类：1、第一类污染物：不分行业和污水排放方式，也不分受纳水体的功能类别，一律在车间或车间处理设施排放口采样。是指能在环
8、境或动植物内蓄积，对人体健康产生长远不良影响的污染物质。2、第二类污染物：指长远影响小于第一类污染物的污染物质，在排污单位的排放口采样。 第一类污染物：共13种。总汞，烷基汞，总镉，总铬，六价铬，总砷，总铅，总镍，苯并（a）芘，总铍，总银，总放射性，总放射性。第二章 水和废水监测一、水污染监测的对象和目的水污染监测分为环境水体监测和水污染源监测。环境水体包括地表水（江、河、湖、库、渠、海水）和地下水，水污染源包括工业废水、生活污水、医院污水等。对它们进行监测的目的可概括为以下几个方面：（1）对江、河、湖、库、渠、海水等地表水和地下水中的污染物质进行经常性的监测，以掌握水质现状及其变化趋势。（2
9、）对生产、生活等废（污）水排放源排放的废（污）水进行监视性监测，掌握废（污）水排放量及其污染物浓度和排放总量，评价是否符合排放标准，为污染源管理提供依据。（3）对水环境污染事故进行应急监测，为分析判断事故原因、危害及制定对策提供依据。（4）为国家政府部门制定水污染保护标准、法规、和规划提供有关数据和资料。（5）为开展水环境质量评价和预测、预报及进行环境科学研究提供基础数据和技术手段。（6）对环境污染纠纷进行仲裁监测，为判断纠纷原因提供科学依据。二、水质监测分析方法按照监测分析方法原理，用于测定无机污染物的方法主要有：（1）化学分析法。（2）原子吸收光谱法：可测定多种微量、痕量金属元素。（3）分
10、光光度法：可测定多种金属和非金属离子或化合物，在常规检测中仍具有较大的比例。（4）电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）法：用于各种水体及底质、生物样品中多种元素的同时测定，一次进样，可同时测定1030中元素。（5）电化学法：在常规检测中也占一定比例，并用于水质连续自动监测系统。（6）离子色谱法：是一种将分离和测定结合于一体的分析技术，一次进样可连续测定多种离子。（7）其他方法：原子荧光光谱法、气相分子吸收光谱法、电感耦合等离子体-质谱（ICP-MS）法等在无机污染物监测分析中也有一定应用，特别是ICP-MS法，其灵敏度比ICP-AES法高23个数量级，适用于痕量、超痕量有害元素的测定
11、用于测定有机污染物的监测分析方法主要有：（1）气相色谱（GC）法和高效液相色谱（HPLC）法：它们是分离分析多种有机污染物的有力工具，已得到广泛应用。其中，高效液相色谱法适宜测定热稳定性差和挥发性差、相对分子质量大的有机物，弥补了气相色谱法的不足。（2）气相色谱-质谱（GC-MS）法：可以对复杂环境样品中的微量组分进行定性和定量分析。（3）其他方法：在常规检测中，化学分析法、分光光度法、荧光光谱法、非色散红外吸收法等也有一定应用。三、地表水监测断面和采样点的布设1、布设原则（1）在对调查研究和对有关资料进行综合分析的基础上，根据水域尺度范围，考虑代表性、可控性及经济性等因素，确定监测断面类型和
12、采样点数量，并不断优化，尽可能以最少的断面获取足够的代表性环境信息。（2）有大量废（污）水排入江、河的主要居民区、工业区的上游和下游，支流与干流汇合处，入海河流河口及受潮汐影响的河段，国际河流出入国境线的出入口，湖泊、水库出入口，应设置监测断面。（3）饮用水源地和流经主要风景游览区、自然保护区、与水质有关的地方病发病区、严重水土流失区及地球化学异常区的水域或河段，应设置监测断面。（4）监测断面的位置要避开死水区、回水区、排污口处，尽量选择河床稳定、水流平稳、水面宽阔、无浅滩的顺治河流。（5）监测断面应尽可能与水文测量断面一致，以便利用其水文资料。2、河流监测断面的布设为评价完整江、河水系的水质
13、，需要设置背景断面、对照断面、控制断面和削减断面；对于某一河段，只需设置对照、控制和削减（或过境）三种断面。（1）背景断面：设在基本上未受人类活动影响的河段，用于评价一个完整水系污染程度。（2）对照断面：为了解流入监测河段前的水体水质状况而设置。这种断面应设在河流进入城市或工业区以前的地方，避开各种废（污）水流入处和回流处。一个河段一般只设一个对照断面。有主要支流时可酌情增加。（3）控制断面：为评价监测河段两岸污染源对水体水质影响而设置。控制断面的数目应根据城市的工业布局和排污口分布情况而定，设在排污区（口）下游，废（污）水与江、河水基本混匀处。在流经特殊要求地区的河段上也应设置控制断面。（4
14、）削减断面：是指河流受纳废（污）水后，经稀释扩散和自净作用，使污染物浓度显著降低的断面，通常设在城市或工业区最后一个排污口下游1500m以外的河段上。另外，有时为特定的环境管理需要，如定量化考核、监视饮用水源和流域污染源限期达标排放等， 还要设置管理断面。3、湖泊、水库通监测垂线（或断面）的布设a.在湖（库）的不同水域，如进水区、出水区、深水区、浅水区、湖心区、岸边区，按水体类别和功能设置监测垂线。b.湖（库）区若无明显功能区别，可用网格法均匀设置监测垂线。4、采样点的确定设置监测断面后，应根据水面的宽度确定断面上的监测垂线，再根据监测垂线处水深确定采样点的数目和位置。对于江、河水系，当水面宽
15、50m时，只设一条中泓垂线；水面宽50100m时，在近左、右岸有明显水流处各设一条垂线；水面宽100m，设左、中、右三条垂线，如证明断面水质均匀时，可仅设中泓垂线。在一条垂线上，当水深不足0.5m时，在1/2水深处设采样点；水深0.55m时，只在水面下0.5m处设一个采样点；水深510m时，在水面下0.5m处和河底以上0.5m处各设一个采样点；水深10m时，设三个采样点，即水面下0.5m处、河底以上0.5m处及1/2水深处各设一个采样点。四、水样类型及意义（一）瞬时水样瞬时水样是指在某一时间和地点从水体中随机采集的分散单一水样。当水体水质稳定，或其组分在相当长的时间或相当大的空间范围内变化不大
16、时，瞬时水样具有很好的代表性；当水体组分及含量随时间和空间变化时，就应隔时、多点采集瞬时水样，分别进行分析，摸清水质的变化规律。（二）混合水样混合水样分为等时混合水样和等比例混合水样，前者是指在某一时段内，在同一采样点按等时间间隔所采集的等体积瞬时水样混合后的水样，这种水样在观察某一时段平均浓度时非常有用，但不适用于被测组分在贮存过程中发生明显变化的水样；后者是指在某一时段内，在同一采样点所采水样量随时间或流量成比例变化的混合水样，即在不同时间依照流量大小按比例采集的混合水样，这种水样适用于流量和污染物浓度不稳定的水样。（三）综合水样把在不同采样点同时采集的各个瞬时水样混合后所得到的水样称为综
17、合水样，这种水样在某些情况下更具有实际意义。例如：当为几条排污河、渠建立综合处理厂时，以综合水样取得的水质才疏作为设计的依据更为合理。五、水样的保存方法1、冷藏或冷冻保存法作用是抑制微生物活动，减缓物理挥发和化学反应速率。2、加入化学试剂保存法（1）加入生物抑制剂：如在测定氨氮、硝酸盐氮、化学需氧量的水样中加入HgCl2 ，可抑制生物的氧化还原作用。对测定酚的水样，用 H3PO4 调至 pH 为 4时，加入适量 CuSO ，即可抑制苯酚菌的分解活动。（2）调节pH（3）加入氧化剂或还原剂七、水样的消解（一）湿式消解法1、硝酸消解法 清洁水样2、硝酸高氯酸消毒法 含难氧化水样3、硝酸硫酸消解法
18、提高消解温度和效果4、硫酸磷酸酸消解法 去除三价铁干扰 5、硫酸高锰酸钾消解法 含汞6、硝酸氢氟酸消解法 7、多元消解法8、碱分解法（二）干灰化法（马弗炉）又称干式分解法或高温分解法，不适用于处理测定易挥发组分（如砷、汞、镉、硒、锡等）的水样。（三）微波消解法八、富集与分离（一）气提、顶空和蒸馏法气提、顶空和蒸馏法使用与测定仪挥发组分水样的预处理。采用向水样中通入惰性气体或加热的方法，将被测组分吹出或蒸馏分离出来，达到分离和富集的目的。（二）萃取法1、溶剂萃取法溶剂萃取法是基于不同物质在互不相容的两种溶剂中分配系数不同，进行组分的分离和富集。2、固相萃取（SPE）法固相萃取法的萃取剂是固体，其
19、萃取原理基于：水样中欲测组分和共存干扰组分与固相萃取剂作用力强弱不同，使它们彼此分离。（三）吸附法吸附法是利用多孔性的固体吸附剂将水样中一种或数种组分吸附于表面，再用适宜溶剂加热或吹起等方法将欲测组分解吸，达到分离和富集的目的。（四）离子交换法该方法是利用离子交换剂与溶液中的离子发生交换反应进行分离的方法。离子交换剂分为无机离子交换剂和有机离子交换剂两大类，广泛应用的是有机离子交换剂，即离子交换树脂。（五）共沉淀法共沉淀是指溶液中一种难溶化合物在形成沉淀（载体）过程中，将共存的某些痕量组分一起载带沉淀出来的现象。共沉淀现象在常量分离和分析中是应避免的，但却是一种分离富集痕量组分的手段。1、利用
20、吸附作用的共沉淀分离该方法常用的载体有Fe(OH)3、Al(OH)3、MnO(OH)2及硫化物等，由于它们是表面积大、吸附能力强的非晶体形胶体沉淀，故富集效率高。2、利用生成混晶的共沉淀分离当欲分离微量组分及沉淀剂组分生成沉淀时，如具有相似的晶格，就可能生成混晶共同析出。3、利用有机共沉淀剂进行共沉淀分离有机共沉淀剂的选择性较无机沉淀剂好，得到的沉淀也较纯净，并且通过灼烧可除去有机共沉淀剂，留下欲测元素。九、物理指标检验（一）水温水温测量应在现场进行。常用的测量仪器有水温计、颠倒温度计和热敏电阻温度计。（二）臭和味1、定性描述法取100mL水样与250mL锥形瓶中，检验人员依靠自己的嗅觉，分别
21、在20和煮沸稍冷后闻其气味，用适当的词语描述臭特征，如有芳香、氯气、硫化氢等气味或没有任何气味。只有清洁的水样或已确认经口接触对人体健康无害的水样才能进行味的检验。其检验方法是分别取少量20和煮沸冷却后的水样放入口中，尝其味道，用适当的词语（酸、甜、咸、苦、涩等）描述。2、臭阈值法用无臭水稀释水样，当稀释到刚能闻出臭味时的稀释倍数称为“臭阈值”。操作要点：用水样和无臭水在具塞锥形瓶中配置系列稀释水样，在水浴上加热至（601）；取下锥形瓶，振荡23次，去塞，问其气味，与无臭水比较，确定刚能闻出臭味的稀释水样，计算臭阈值。（三）色度水的颜色分为真色和表色。真色指去除悬浮物后的水的颜色，没有去除悬浮
22、物的水具有的颜色称为表色。水的色度一般是指真色，常用（1）铂钴标准比色法测定。该方法用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列，与水样进行目视比色确定水样的色度。适用于清洁的，带有黄色色调的天然水和引用水的色度测定。（2）稀释倍数法（四）浊度（1）目视比浊法原理基于：将水样与用精制的硅藻土（或白陶土）配制的系列浊度标准溶液进行比较，来确定水样的浊度。规定1000mL水中含1mg一定粒度的硅藻土所产生的浊度为一个浊度单位，简称“度”。（2）分光光度法（3）浊度仪法：测定水样对一定波长光的透射或散射强度而实现浊度测定。（五）透明度测定透明度常用铅字法、塞氏盘法和十字法等。（六）固体物 水中的固体物分为总固体物
23、（又称总残渣）、溶解固体物（又称可滤残渣）和悬浮物（又称不可滤残渣）三种。1、总固体物总固体物是水样在一定的温度下蒸发、烘干后剩余的物质，包括溶剂固体物和悬浮物。2、溶解固体物溶解固体物是指将过滤后的水样放在称至恒重的蒸发皿内蒸干，再在一定温度下烘至恒重时蒸发皿中的剩余物质。3、悬浮物（SS）水样经过滤后留在过滤器上的固体物质，于103105烘至恒重后得到的物质称为悬浮物。（七）矿化度矿化度是水化学成分测定的重要指标，用于评价水中含盐量，是农田灌溉用水适用性指标的主要指标之一。矿化度的测定方法有重量法，电导法等。（八）电导率水的电导率与其所含无机酸、碱、盐的量有一定的关系。当它们的浓度较低时，
24、电导率随浓度的增大而增加，因此，该指标常用语推测水中离子的总浓度或含盐量。用电导仪测量。（九）氧化还原电位十、金属化合物的测定（一）铝电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）法（二）汞 1.双硫腙分光光度法（橙色螯合物）2.冷原子吸收光谱法3.冷原子荧光光谱法冷原子荧光测汞仪与冷原子吸收测汞仪区别：冷原子荧光测汞仪与冷原子吸收测汞仪相比，不同之处在于后者是测定特征紫外光在吸收池中被汞蒸气吸收后的投射光强，而冷原子荧光测定仪是测定洗手池的汞原子蒸汽吸收特征紫外光后被激发后所发射的特征荧光（波长较紫外光长）强度，其光电倍增管必须放在与吸收池相垂直的方向上。用高纯氩气或氮气作为载气。（三）镉1
25、.原子吸收光谱法（1）火焰原子吸收光谱法（2）石墨炉原子吸收光谱法 测定镉（铜、铅）2.双硫腙分光光度法（红色螯合物）3.阳极溶出伏安法（四）铅（方法同 镉 原子吸收光谱法 双硫腙分光光度法）（五）铜原子吸收法、二乙氨基二硫代甲酸钠分光光度法、2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法（六）锌原子吸收光谱法 双硫腙 阳极溶出 示波极谱分析法 ICP-AES（七）铬1.二苯碳酰二肼分光光度法（1）六价铬的测定在酸性介质中，六价铬与二苯碳酰二肼（DPC）反应，生成紫红色络合物，于540nm波长处用分光光度法测定。（2）总铬的测定在酸性溶液中，首先将水样中的三价铬用高锰酸钾氧化成六价铬，过量的高锰酸
26、钾用亚硝酸钠分解，过剩的亚硝酸钠用尿素分解；然后加入二苯碳酰二肼显色，于540nm波长处用分光光度法测定。2.火焰原子吸收光谱法 测定总铬3.硫酸亚铁铵滴定法（总铬质量浓度大于1mg/L的废水）（八）砷1、新银盐分光光度法2、二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法3、氢化物发生-原子吸收光谱法（AAS）十一、非金属无机化合物的测定（一）酸度和碱度1、酸度（与pH的区别）酸度是指水中所含能与强碱发生中和作用的物质的总量，包括无机酸、有机酸、强酸弱碱盐等。酸度分为：（一）用酚酞作指示剂（其变色pH为8.3）测得的酸度称为总酸度（酚酞酸度），包括强酸和弱酸（二）用甲基橙作指示剂（变色pH约3.7）测得的酸度
27、称强酸酸度或甲基橙酸度。电位滴定法：适合各种水体，不受有色和浑浊等限制。pH玻璃电极为指示电极，甘汞电极为参比电极，用氢氧化钠标准溶液滴定至pH计指示3.7和8.3，据其相应消耗的NaOH标准溶液的体积，分别计算两种酸度。2、碱度（碱度的计算）水的碱度是指水中所含能与强酸发生中和作用的物质总量，包括强碱、弱碱、强碱弱酸盐等。（二）pHPH和酸度，碱度既有联系又有区别，pH表示水的酸碱性强弱，而酸度或碱度是税种所含酸性或碱性物质的含量。测定pH的方法有比色法和玻璃电极法（电位法），还有在玻璃电极法的基础上发展起来的差分电极法。（三）溶解氧（DO）（1）碘量法：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。实验
28、室采用碘量法：在水样中加人硫酸锰溶液和碱性碘化钾溶液，水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰，并生成氢氧化物沉淀。加酸后，沉淀溶解，四价锰又可氧化碘离子而释放出溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定释放出的碘，可计算出溶解氧含量。（2）修正碘量法(高浓度 工业废水)A叠氮化钠修正法（NaN3剧毒，易爆，不可将碱性KI-NaN3直接酸化）消除亚硝酸干扰干扰及其消除：亚硝酸盐，Fe3+-氟化钾或磷酸B高锰酸钾修正法干扰及其消除：Fe2+；草酸钠，氟化钾掩蔽（3）氧电极法：聚四氟乙烯薄膜电极评定地面水，工业、农业、渔类用水的依据：在比较清洁的河流和湖泊中，溶解氧一般在7.5mg/L
29、以上；当溶解氧在5mg/L以下时，各种浮游生物不能生存；大多数鱼类要求溶解氧在4mg/L以上；当溶解氧在2mg/L以下时，水体就会发臭。（四）氰化物1.氰化物包括简单氰化物、络合氰化物和有机氰化物（腈）。实验室采用硝酸银滴定法：取一定体积水样的吸收液，调节pH至11以上，以试银灵作指示剂，用硝酸银标准溶液滴定，则氰离子与银离子生成银氰络合物，稍过量的银离子与试银灵反应，使溶液由黄色变为橙红色，即为终点。2.分光光度法1、异烟酸-吡唑啉酮分光光度法2、异烟酸-巴比妥酸分光光度法（五）氟化物1.测定水中氟化物采用离子色谱法。离子色谱（IC）法是利用离子交换原理，连续对共存的多种阴离子或阳离子进行分
30、离后，导入检测装置进行定性分析和定量测定的方法，其测定仪器称为离子色谱仪。2.氟离子选择电极法（LaF3电极）（六）含氮化合物1、氨氮 NH3-N水中的氨氮是指以游离氨（或称非离子态氨，NH3）和离子态氨（NH4+）形式存在的氮，两者的组成比取决于水的pH。测定水中氨氮的方法有分光光度法、气相分子吸收光谱法、离子选择电极法和滴定法。其中分光光度法具有灵敏、稳定等特点，但水样有色、浑浊或含钙、镁、铁等金属离子及硫化物、醛和酮类等均干扰测定，需作相应的预处理。离子选择电极法通常不需要对水样进行预处理，但再现性和电机寿命尚存在一些问题。气相分子吸收光谱法比较简单，使用专用仪器或原子吸收分光光度计测定
31、均可获得良好效果。滴定法用于测定氨氮含量较高的水样方法：1.纳氏试剂光度法（ 痕量NH3 ）干扰：浊度（过滤）、金属离子（EDTA络合）2.水杨酸-次氯酸盐分光光度法3.氨离子选择性电极法2、亚硝酸盐氮 NO2-N1.亚硝酸盐氮（NO2-N）是氮循环的中间产物，在氧和微生物的作用下，亚硝酸盐可被氧化成硝酸盐；在缺氧条件下也可被还原为氨。在常用的测定方法中，N（1萘基）乙二胺分光光度法灵敏度较高，选择性较好。2.气相分子吸收光谱法3、硝酸盐氮（NO3-N）1.硝酸盐是在有氧环境中最稳定的含氮化合物，也是含氮有机物经无机化作用最终阶段的分解产物。在常用的测定方法中，酚二磺酸分光光度法显色稳定，测定
32、范围较宽。2.气相分子吸收光谱法4、凯氏氮凯氏氮是指以凯氏法测得的含氮量，它包括氨氮和在此条件下能转化为铵盐而被测定的有机氮化合物。5、总氮 过硫酸钾将有机氮与无机氮转变为硝酸盐（七）硫化物水体中硫化物包含溶解性的H2S、HS-、S2-，酸溶性的金属硫化物，以及不溶性的硫化物和有机硫化物。主要方法：（1）对氨基二甲基苯胺分光光度法（2）间接火焰AAS法（3）碘量法（八）含磷化合物：富营养化指标存在形态：磷酸盐、有机磷测定方法：1、钼锑抗分光光度法2、孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法3、离子色谱法十二、有机污染物的测定一、综合指标和类别指标（一）化学需氧量（COD）化学需氧量是指在一定条件下，氧化1
33、L水样中还原性物质所消耗的氧化剂的量，以氧的质量浓度（以mg/L为单位）表示。测定化学需氧量的标准方法是重铬酸钾法（1）重铬酸钾法（K2Cr2O7法）（GB）CODCr （2）恒电流库仑滴定法（3）KMnO4法（高锰酸钾指数）CODMn。在强酸溶液中，用一定量的重铬酸钾在有催化剂（Ag2SO4）存在条件下氧化水样中的还原性物质，过量的重铬酸钾以试铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴至溶液由蓝绿色变为红棕色即为终点，记录标准溶液消耗量；再以蒸馏水作空白溶液，按同法测定硫酸亚铁铵标准溶液量，根据水样实际消耗的硫酸亚铁铵标准溶液量计算化学需氧量。重铬酸钾氧化性很强，可将大部分有机物氧化，但吡啶不被
34、氧化，芳香族有机物不易被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子干扰可加入适量硫酸汞络合。（二）高锰酸盐指数（IMn）CODMn以高锰酸钾溶液为氧化剂测定的化学需氧量，称为高锰酸盐指数，以氧的质量浓度（单位为mg/L）表示。其中碱性高锰酸钾法用于测定氯离子浓度较高的水样，酸性高锰酸钾法适用于氯离子质量浓度不超过300mg/L的水样。（三）生化需氧量（BOD）生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。有机物在微生物的作用下，好氧分解氛围含碳物质氧化阶段和硝化阶段。硝化阶段在57d，甚至10d以
35、后才显著进行，一般水质检验所测BOD只包括含碳物质的耗氧量和无机还原性物质的耗氧量，因此五日培养法能减少硝化阶段对耗氧量的影响。（四）总有机碳（TOC）（1）测定意义 1.定义：TOC是以碳的含量表示水体中有机物总量的综合指标。以C的mg/L 表示。 2.意义：比BOD、COD更能直接表示有机物的含量，所以，更能用来评价水体中有机物的污染的程度。测定方法：燃烧氧化-非色散红外吸收法（五）挥发酚（1）定义：沸点在230 以下，能随着水蒸气蒸出的酚类为挥发酚。水样保存：加酸（H3PO4 pH2），硫酸铜 预处理：氧化剂如Cl2加入硫酸亚铁还原； 硫化物加入硫酸铜 ,或酸化； 油类加NaOH后有机溶
36、剂萃取除去等。蒸馏：分离挥发酚；消除色度、浑浊和金属离子等的干扰。（2）测定方法1、4-氨基安替比林分光光度法（510nm）2、溴化滴定法（六）石油类来源：工业废水和生活污水水中状态：漂浮、乳化、溶解危害：影响空气与水体界面间的氧交换；消耗水中的溶解氧，含有毒性大的芳烃类。 测定方法：（1）重量法（2）红外分光光度法（3）非色散红外法二、特定有机污染物的测定特定有机污染物特点：毒性大、蓄积性强、难降解、优先监测的有机污染物特定有机污染物：1、苯系物2、挥发性卤代烃3、氯苯类化合物 4、挥发性有机污染物（VOCS）测定方法：气相色谱法GC气相色谱-质谱法GC-MS检测器：将载气里被分离组分的量转
37、变为测量的信号（1）热导检测器TCD：无机有机气体、较高浓度组分分析（2）氢火焰离子化检测器FID：低浓度有机组分分析选择性检测器：（3）电子捕获检测器ECD （4）火焰光度检测器EPD对检测器的要求是：灵敏度高、检测度（反映噪音大小和灵敏度的综合指标）低、响应快、线性范围宽。第三章 空气和废气监测第一节 空气污染基本知识一、大气和空气大气系指包围在地球周围的气体，其厚度达10001400km，其中，对人类及生物生存起着重要作用的是近地面约10km内的空气层（对流层）。空气层厚度虽然比大气层厚度小得多，但空气质量却占大气总质量的95%左右。二、空气中的污染物及其存在状态一次污染物：直接从各种污
38、染源排放到大气中的有害物质，常见的有： SO2 , CO, NOX (NO, NO2)，CH化合物、颗粒物等。其中包括毒重金属，3,4-苯并芘(BaP)，有机、无机化合物等。二次污染物：一次污染物之间以及它们与大气正常组分之间的反应产生的新的污染物。常见的有：硫酸盐、硝酸盐、臭氧、醛类（乙醛和丙烯醛等）过氧乙酰硝酸酯（PAN）。空气中污染物的存在状态是由其自身的理化性质及形成过程决定的，气象条件也起一定的作用，一般将空气中的污染物分为分子状态污染物和粒子状态污染物两类。（一）分子状态污染物包括在常温常压下以气体分子形式分散于空气中，和常温常压下挥发性强的液体或固体。无论是气体分子还是蒸气分子，
39、都具有运动速度较大、扩散快、在空气中分布比较均匀的特点。（二）粒子状态污染物粒子状态污染物（或颗粒物）是分散在空气中的微小液体或固体颗粒，粒径多为0.01100m，是一个复杂的非均相体系。通常根据颗粒物在重力作用下的沉降特性将其分为降尘（dustfall）和总悬浮颗粒物（total suspended particulates, TSP）。将较粗的、靠重力即可较快沉降到地面上的颗粒物称为降尘，其粒径一般大于100m；粒径小于100m的颗粒物则称为总悬浮颗粒物。总悬浮颗粒物是空气污染常规监测项目。根据粒径的不同，将粒径小于10m的颗粒物用PM10表示，称为可吸入颗粒物。空气污染监测方案的制定监测
40、目的：1通过对环境空气中主要污染物质进行定期或连续地监测，判断空气质量是否符合环境空气质量标准或环境规划目标的要求，为空气质量状况评价提供依据。2为研究空气质量的变化规律和发展趋势、开展空气污染的预测预报以及研究污染物迁移转化情况提供基础资料。3为政府环保部门执行环境保护法规、开展空气质量管理及修订空气质量标准提供依据和基础资料。三、空气中污染物浓度表示方法空气中污染物浓度有两种表示方法，即质量浓度和体积分数，根据污染物存在状态选择使用。（一）质量浓度质量浓度是指单位体积空气中所含污染物的质量，常用mg/m3或g/m3为单位表示。这种方法对任何污染物都适用。（二）体积分数体积分数是指单位体积空
41、气中含污染气体或蒸汽的体积，常用mL/m3或L/m3为单位表示。显然这种表示方法仅适用于气态或蒸气态物质，它不受空气温度和压力的变化。四、布设监测站（点）和采样点的方法（一）功能区布点法功能区布点法多用于区域性常规监测。先将监测区域划分为工业区、商业区、居民区、工业和居民混合区、交通稠密去、清洁区等，再根据具体污染情况和人力、物力条件，在各功能区设置一定数量的采样点。（二）网格布点法这种布点法是将监测区域划分成若干个均匀网状方格，采样点设在两条直线的交点处或网格中心。对于有多个污染源，且污染源分布较均匀的地区，常采用这种布点方法。（三）同心圆布点法这种方法主要用于多个污染源构成污染群，且大污染
42、源较集中的地区。先找出污染群的中心，以此为圆心作若干个同心圆，再从圆心作若干条放射线，将放射线与圆周的交点作为采样点。（四）扇形布点法扇形布点法适用于孤立的高架点源，且主导风向明显的地区。以点源所在位置为顶点，主导风向为轴线，在下风向区域作出一个扇形区作为布点范围。五、空气样品的采集方法采集空气样品的方法可归纳为直接采样法和富集（浓缩）采样法两类。（一）直接采样法 包括注射器采样、塑料袋采样、采气管采样和真空瓶采样。（二）富集（浓缩）采样法 包括溶液吸收法、填充柱阻留法、滤料阻留法、低温冷凝法、静电沉降法、扩散（或渗透）法及自然积集法等。1、溶液吸收法是采集空气中气态、蒸气态及某些气溶胶态污染
43、物的常用方法。常用的气体吸收管（瓶）有气泡吸收管、冲击式吸收管、多空筛板吸收管（瓶）。2、填充柱阻留法：根据填充剂阻留作用的原理，可分为吸附型、分配型和反应型三种类型。3、滤料阻留法中常用的滤料有纤维状滤料和筛孔状滤料。（1）纤维状滤料：滤纸适用于金属尘粒的采集；玻璃纤维滤膜常用于采集悬浮颗粒物；聚氯乙烯或聚苯乙烯等合成纤维膜便于进行颗粒物分散度及颗粒物中化学组分的分析。（2）筛孔状滤料：微孔滤膜适用于采集分析金属的气溶胶；核孔滤膜适用于精密的重量法分析；银薄膜适用于采集酸、碱气溶胶及含煤焦油、沥青等挥发性有机物的气样。采样仪器：收集器、流量计、采样动力、六、采集颗粒物效率的评价方法对颗粒物的
44、采集效率有两种表示方法：一种是用颗粒数采样效率表示，即所采集到的颗粒物颗粒数占总颗粒物颗粒数的百分数；另一种是质量采样效率，即所采集到的颗粒物质量占颗粒物总质量的百分数。只有全部颗粒物的大小和质量相同时，这两种采样效率才相等，但是，实际上这种情况是不存在的，粒径几微米以下的小颗粒物按颗粒数计算总是占大部分，而按质量计算却只占很小部分，故质量采样效率总是大于颗粒物采样效率。在空气监测中，评价采集颗粒物方法的采样效率多用质量采样效率表示。七、气态和蒸气态污染物质的测定。（一）二氧化硫的测定测定空气中SO2常用的方法有分光光度法、紫外荧光光谱法等。（四氯汞盐吸收副玫瑰苯胺分光光度法）实验室采用甲醛吸
45、收副玫瑰苯胺分光光度法。1、原理：空气中的SO2被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟基甲基磺酸加成化合物，加入氢氧化钠溶液使加成化合物分解，释放出SO2与盐酸副玫瑰苯胺反应，生成紫红色络合物，其最大吸收波长为577nm，用分光光度法测定2、测定要点：洗液加入0.5mL氨基磺酸钠溶液，混匀，放置10min以除去氮氧化物的干扰。（二）氮氧化物的测定（原理细节及与SO2测定有什么区别）空气中NO、NO2实验室常用盐酸萘乙二胺分光光度法测定。该方法采样与显色同时进行，操作简便，灵敏度高。1、原理：用无水乙酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺配成吸收液采样，空气中的NO2被吸收转变为亚硝酸和硝酸。在无水乙酸存在
46、的条件下，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，然后再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，其颜色深浅与气样中NO2浓度成正比，因此，可用分光光度法测定。2、细节（不全）：吸收液吸收空气中的NO2后，并不是全部地生成亚硝酸，还有一部分生成硝酸，计算结果时需要用Saltzman实验系数f进行换算。八、颗粒物的测定（一）总悬浮颗粒物粒子状态污染物中粒径小于100m的颗粒物称为总悬浮颗粒物（TSP），国内外广泛采用滤膜捕集重量法。原理为用采样动力抽取一定体积的空气通过已恒重的滤膜，则空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上，根据采样前后滤膜质量之差及采样体积，即可计算TSP。实验室中采用滤膜校正法校正质量差。（二）可吸入颗粒物的测定可吸入颗粒物（PM10）主要是指透过人的咽喉进入肺部的气管、支气管和肺泡的那部分颗粒物，具有d50（质量中值直径）=10m和上截止点30m的粒径范围，常用PM10符号表示。PM10与TSP测定方法的区别是要采用切割器将大颗粒物分离。苯并a芘 测定方法：（1）乙酰化滤纸层析-荧光光谱法 （2）高效液相色谱（HPLC）法九、空气污染指数空气污染指数（air pollution index, API）是指将空气中污染物的质量浓度依据适当的分级质量浓度限制进行等标化，计算得到简单的量纲为一的指数，可以直观、简明、定量地描述和比较环境污染的程度。十、固定污染源监测
