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1、第22章 ds区金属,22.1 铜族元素,22.2 锌族元素,主要内容,d S区元素,铜族元素价电子： (n-1)d10ns1,锌族元素价电子：(n-1)d10ns2,本章教学要求,1掌握铜族和锌族元素的通性及与IA和IIA族元素性质的差异；,3掌握Cu(I)、Cu(II)；Hg(I)、Hg(II)之间的相互转化；,2掌握铜、银、锌、汞的氧化物、氢氧化物、重要盐类以及配合物的生成与性质；,22.1.2 铜族元素的单质,22.1.3 铜族元素的化合物,22.1.1 铜族元素的通性,22.1 铜族元素,与 I A比较看IB族元素的通性：,I B I A价电子构型 (n-1)d10ns1 ns1氧化
2、数 +1，+2，+3 +1,22.1.1 铜族元素的通性,IB： Cu，Ag，Au,氧化数差异：铜族元素最外层的ns电子和次外层的(n-1)d电子的能量相差不大（如铜第一电离能750kJ/mol，第二电离能1970kJ/mol）s电子能参加反应，(n-1)d电子在一定条件下还可以失去一个到二个；碱金属如钠的第一电商能为499kJ/mol，第二电离能为4591kJ/mol，ns与次外层(n-1)d能量差很大，在一般条件下很难失去第二个电子，氧化数只能为+1。,I B I A价电子构型 (n-1)d10ns1 ns1次外层电子构型 18e 8e 活泼性(从上到下) 减弱 增强,解释：从CuAu，原
3、于半径增加不大，核电荷明显增加，次外层18电子的屏蔽效应又较小亦即有效核电荷对价电子的吸引力增大，因而金属活性依次减弱。 另一方面虽然铜、银、金的第一电离势分别为750、735、895kJ/mol。银比铜稍活泼。如果在水溶液中反应，就应依电极电势的大小来判断。用玻恩哈伯循环计算M(s)M+(aq)能量变化，从固体金属形成一价水合阳离子所需的能量随CuAu的顺序越来越大，所以从CuAu性质越来越不活泼。,由于18电子构型的离子，具有很强的极化力和明显的变形性， 所以本族元素一方面容易形成共价型化合物。 另一面本族元素离子的d、s、p轨道能量相差不大，能级较低的空轨道较多，所以形成配合物的倾向也很
4、显著 .,I B I A价电子构型 (n-1)d10ns1 ns1次外层电子构型 18e 8e,22.1.2 铜族元素的单质,1.存在和冶炼,2.物理性质,特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄)熔点、沸点较其它过渡金属低导电性、导热性好，且AgCuAu延展性好,IB： Cu，Ag，Au,与O2作用,Au，Ag不与O2发生反应，当有沉淀剂或配合剂存在时，可反应。,4M +O2 + 2H2O + 8CN = 4M(CN)2 + 4OH,M= Cu, Ag, Au,金属活泼性（还原性）：CuAgAu,3.化学性质,孔雀石Cu(OH)2CO3,所以不可用铜器盛氨水。,O2,银器年久变黑。,4C
5、u + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3)2+(无色) + 4OH,Cu(NH3)42+(蓝),2Ag + 2H2S + O2 = 2Ag2S(黑) + 2H2O,Zn + CuSO4(aq) Cu + ZnSO4,black coating,置换反应,与X2作用,常温下反应,只能在加热条件下进行,常温下反应较慢,HCl,硫脲,与酸作用,Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差)；生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强；,2Ag + H2S = Ag2S(s) + H2(g) 2Ag + 2H+ + 4I = 2AgI2 + H2(g) 2Cu +2H+ +4CS(N
6、H2)2 =2CuCS(NH2)22+ +H2(g), Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。,Cu + 4HNO3(浓) = Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O,Ag + 4HNO3(浓) = AgNO3 + NO2 + H2OCu + 2H2SO4(浓) = CuSO4 + SO2 + 2H2O2Ag + 2H2SO4(浓) = Ag2SO4(s) + SO2 + 2H2O,Au + 4HCl(浓) + HNO3(浓) = HAuCl4 + NO(g) + 2H2O,一. 铜的化合物,22.1.3 铜族元素的化合物,Cu可形成+I, +II, (+III)氧化值的化合物。,1. +I价
7、Cu的化合物：,Cu2O(红色)、CuX(白色)、Cu2S(黑色),制备：,CH3CHO+2Cu(OH)42 =CH3COOH+Cu2O+2H2O+4OH C6H12O6葡萄糖也可发生上述反应。,2) CuX,其溶解度依Cl、Br、I顺序减小。,拟卤化亚铜也是难溶物，如：,CuCN的Ksp = 3.21020,CuSCN的Ksp = 4.81015,卤化亚铜是共价化合物除CuF（红色）外均为白色、难溶物。,773K2CuCl2=2CuClCl2,2CuBr2 =2CuBr+Br2,制备,a .加热分解法,CuClCuBrCuICuSCNCuCNCu2S,溶解度相对大小：,2Cu2+ + 4I
8、= 2CuI+ I2 (Cu2+/CuI)=0.86V； (I2/I)=0.536V,用还原剂还原卤化铜可以得到卤化亚铜：,常用此反应以碘量法定量检测Cu2+含量,b .氧化还原法,CuCl2 + Cu + 2HCl(浓)= 2HCuCl2(无色),CuCl易溶于盐酸，由于形成配离子，溶解度随盐酸浓度增加而增大。 用水稀释氧化亚铜的浓盐酸溶液则又析出CuCl沉淀：,性质,3) Cu2S,2Cu + S = Cu2S(黑),铜与硫加热反应或用硫代硫酸钠还原Cu2+,在Cu2+溶液中通入H2S,Cu2S,CuS,Cu2+ + H2S =CuS + 2H+,高温,黑色,Ksp(Cu2S)=210-4
9、7 Ksp(CuS)=8.510-45,硫化物均不溶于水和稀酸, 可溶于硝酸或王水,也溶于氰化物,3CuS8HNO33Cu(NO3)22NO3S4H2O2CuS10CN-2Cu(CN)43(CN)2S2-,2Cu2+2S2O32-Cu2SS2SO42-4H+,黑色,Cu()配合物的配位数多为2，配体浓度增大时，也可能形成配位数为3或4的配合物。,Cu()配合物不易发生歧化反应,Cu2+ 0.447V CuCl2- 0.232V Cu,0.013V,-0.128V,4）Cu()配合物,水溶液： (右) (左)，Cu+歧化。,Cu()的沉淀物不易歧化,Cu()配合物吸收CO和烯烃：,CuCl2-
10、+ CO CuCl2(CO)-,CuCl2- + C2H4 CuCl2(C2H4)-,Cu(NH3)2+ + CO Cu(NH3)2(CO)+,Cu(NH2CH2CH2OH)2+ + C2H4 Cu(NH2CH2CH2OH)2(C2H4)+,用于石油气中分离出烯烃。,测气体混合物中CO含量,(1) 制备,Cu + HNO3,Cu(NO3)2,Cu(OH)2,CuO,CuCl2,CuSO4,CuS,2. +2价Cu的化合物：,Cu(OH)2, CuO, CuCl2, CuSO4, Cu(NO3)2等。,(2) 性质,1) 共价性：CuCl2的链状结构和CuSO45H2O 的结构等。,CuCl2为
11、链状共价物,溶于水、乙醇和丙酮,CuSO45H2O的结构,CuSO45H2O受热失水分解,无水硫酸铜是白色粉末，不溶于乙醇和乙醚，具有很强的吸水性，吸水后显特征的蓝色，可利用这一性质检验乙醚、乙醇等有机溶剂中的微量水分，也可用作干燥剂。,硫酸铜在水溶液中会发生水解而显酸性：2CuSO4+H2O Cu2(OH)SO4+ +HSO4-因此配制硫酸铜溶液必须加酸抑制水解。,硫酸铜的用途,工业,农业,电镀、电池、印染、染色木材保存、制颜料等,制“波尔多”溶液，用于杀虫灭菌，加入贮水池中可防止藻类生长,波尔多液配方：CuSO45H2O：CaO：H2O=1：1：100,2) 水解性： Cu2+在514，生
12、成Cu(OH)42,3) 氧化性： (Cu2+/Cu+) = 0.158V 可氧化H2、KI、Na2S2O3、KCN、HCHO、葡萄糖等。,制备无水CuCl2，要在HCl气流中加热脱水，无水CuCl2进一步受热分解为CuCl和Cl2 。,4) 配位性： Cu（II）的配合物：多为4配体。Cu（II）的配合物不如Cu（I）配合物稳定,Cu(CN)43-,CuCl42-,Cu(H2O)42+,Cu(OH)42-,Cu(NH3)42+,Cu(H2O)62+,蓝色,微显两性 ( 碱性酸性),水溶液中：稳定性 Cu(I)Cu(II),3. Cu(II)与Cu(I)的相互转化,2Cu+ Cu2+Cu ，
13、=1.4106,(右) (左)，Cu+易歧化，不稳定。,要使Cu+转化为Cu2+的条件是在水溶液中。,如：Cu2O + H2SO4 = CuSO4 + Cu + H2O,因此一价铜化合物只存在于较稳定的配合物中或者是存在于难溶物中。,Cu2+ 0.859V CuI 0.185V CuCu2+ 0.447V CuCl2 0.232V CuCu2+ 0.561V CuCl 0.117V CuCu(NH3)42+ 0.013V Cu(NH3)2+ 0.128V Cu,有配合剂、沉淀剂存在时Cu(I)稳定性提高,如： 2Cu2+ + 4I = 2CuI(s) + I2,+ SCN CuSCN(s) C
14、u(SCN)43,高温，固态时：稳定性 Cu(I)Cu(II),2Cu(s) + O2,在高温下，铜的第一电离势较低，第二电离势很大，容易形成一价铜的化合物，高温下发生下列反应：,2CuBr2 =2CuBr+Br22CuS=Cu2S +S,想一想:,CuSO4溶液,过一会后,开始有什么现象?,加入过量NaCN溶液,有什么变化?,加入NaCN溶液,最终产物是什么?,生成棕黄色的Cu(CN)2,最终产物是无色的Na3Cu(CN)4,棕黄色沉淀很快分解为白色CuCN并放出(CN)2气体,4. +I价Ag的化合物：,Ag2O、AgNO3、AgX、Ag2SO4、Ag2S等,银的化合物的特点：,难溶的多易
15、溶：AgNO3, AgF, AgClO4 离子型晶体难溶：AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。,利用难溶盐的颜色可以进行各种阴离子的鉴定,热稳定性差 （见光、受热易分解）,分析上用铬酸盐作为硝酸银滴定氯离子的终点指示剂,颜色： AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S 白 浅黄 黄 褐 砖红 黑,键型,过渡,过渡,共价,Ag+ 暂时还原, 荷移跃迁:电荷从一个原子向另一个原子的转移,配位体金属荷移跃迁(LMCT)金属配位体荷移跃迁(MLCT),Cl-上未配位的一对孤对电子向以金属为主的轨道上跃迁,水溶液中
16、CrCl(NH3)52+ 的紫外-可见光谱,应该说明，荷移谱带的强度一般大于配位场跃迁谱带.,在分子间也可以发生电荷跃迁，例如 I2 溶解在乙醚、三乙胺中颜色的变化.,I2*,I2*,c*,e*,c,n,I2轨道,I2 A轨道,A轨道,由 能级图可知，5p*与5p*之间的能量差小，电子吸收波长 520 nm 的绿光，因而呈紫色。若 I2 溶解在易给出孤对电子的溶剂A中，与 之形成配位键。结果 I2A 的e*,和c* 轨道间的能量差大于 I2 的I2* 与I2* 轨道间的能量差，电子跃迁所需能量变大，吸收峰向短波方向移动，溶液的颜色就要变。 CCl4 和环己烷都是配位已达饱和的分子，不具备这样的
17、作用。,晶格中某些负离子没有，空位由自由电子占据，以此达到电荷平衡. 或是晶体中金属离子过剩，占据晶格间隙位置，电荷由占据另一些间隙位置的电子来平衡. 两种缺陷中都包含自由电子，这些自由电子被激发所需的能量一般较小，若吸收峰落在可见光区，就现出颜色.例如， NaCl 晶体用Na蒸气处理后变成黄色晶体， ZnO 受热变黄 是属于第二种晶格缺陷.,晶格缺陷造成电荷跃迁显色,(1) 制备,AgOH白,(2) 性质,1) 不稳定性,Ag2O是构成银锌蓄电池的重要材料,充放电反应为：,Ag2O和MnO2、Cr2O3 、CuO等的混合物能在室温下将CO迅速氧化成CO2，因此可用于防毒面具中。,Ag2CO3
18、白,Ag2O暗棕色,-H2O,-CO2,极不稳定,CO32,573K 2Ag2O=4AgO2Ag2OCO2AgCO2Ag2OH2O22AgH2OO2,AgNO3见光分解 ，痕量有机物促进其分解，因此把AgNO3保存在棕色瓶中。,AgNO3和某些试剂反应，得到难溶的化合物，如：白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)6、砖红色Ag2CrO4。,固体AgNO3或其溶液都是强氧化剂,即使在室温下,许多有机物都能将它还原成黑色银粉。如AgNO3遇到蛋白质即生成黑色蛋白银, 所以皮肤或布与它接触都会变黑。EA0 （Ag+/Ag） = 0.779V,10%的
19、硝酸银溶液在医药上作消毒剂。大量的硝酸银用于制造照相底片上的卤化银。,非常重要的化学试剂,AgNO3,( X= Cl, Br, I ),卤化银有感光性，是指其在光的作用下分解。感光:底片上的AgBr 光分解生成Ag,用NaS2O3等定影液溶解掉未感光的AgBr,显影剂是一种还原剂，如对苯二酚，反应如下：,经过显影后，随着银的生成，逐渐显出影像,显影:,定影：,已经感光卤化银晶体颗粒存在的显影中心有催化作用，显影就从显影中心的金属银开始细丝状逐渐增长，然后扩展到整个晶体颗粒。未感光卤化银缺少显影中心催化，对还原剂不敏感，不显影或极少显影,为中等强度的氧化剂，可与活泼金属、CO、SnCl2、H2、
20、CH2O、葡萄糖等发生反应,2) 氧化性,(Ag+/Ag)= 0.80V,可与X、NH3、S2O32、SCN、CN等形成配位数为2的配合物，并且稳定性依次增强。,3) 配位性,这些配离子常常是无色的，主要是由于Ag的价电子构型为 d10，d轨道全充满，不存在dd 跃迁。 Ag(NH3)2用于制造保温瓶和镜子镀银: Ag(NH3)2 RCHO 3 OH 2 Ag RCOO 4 NH3 2 H2 该反应常用来鉴定醛。,Ag+序,根据银盐的溶度积数据,AgCl 可以很好地溶解在氨水中，AgBr 能很好地溶解在 Na2S2O3 溶液中，而 AgI 可以溶解在KCN溶液中。,Ag+的鉴定,I-,HNO3
21、,22.2.3 锌族元素的重要化合物,22.2.2 锌族元素的单质,22.2.1 锌族元素的通性,22.2 锌族元素,22.2.1 锌族元素的通性,IIB Zn、Cd、Hg价电子层结构：(n1)d10ns2 封闭式结构,由于18电子层结构对原子核的屏蔽效应比8电子结构小得多，因此锌族元素的有效核电荷较大，对外层S电子的吸引力比碱土金属强。,锌族活泼性低于IIA，强于IB，并从上到下减弱。 Zn是ds区最活泼的金属,M2+,锌族离子,1、18电子构型极化作用强，易形成共价 键。,(n-1)d10,2、容易进行SP3杂化，形成四面体构型配 合物。,3、除Hg可以形成+1氧化数外，Zn和Cd只 有+
22、2氧化数，Hg的+1价态化合物实际 上是以-Hg-Hg-双聚离子存在。,4、18电子构型的离子或配合物一般是无 色的,成键特征,22.2.2 锌族元素的单质,在性质上，Zn与Cd相近，Hg则差异较大。,Zn2+ Zn； Cd2+ Cd,0.762V,0.403V,Hg2+ Hg22+ Hg,0.920V,0.797V,本族元素中，化学活泼性最强的是锌，最不活泼的是汞，镉的化学性质类似于锌，主要反应表现为： 与非金属的反应 与酸碱的反应,性质及用途：（1） Zn、Cd是较活泼的金属，能与稀HCl、H2SO4反应放出H2,Zn+2H+=Zn2+H2Zn+2OH-+2H2O=Zn(OH)2-+H2,
23、Zn为典型的两性金属，Cd、Hg不是两性。,想一想:锌和铝都是两性金属, 都具有银白色, 如何用化学方法区别它们?,锌和铝都是两性的一个区别是锌可溶于氨水，铝则不溶Zn4NH32H2O=Zn(NH3)42+2OH-H2,Cd + 2HCl(浓) =CdCl2 + H2,3Hg8HNO3 =3Hg(NO3)22NO4H2O若汞过量，则生成亚硝酸汞：Hg(NO3)2HgHg2(NO3)2,Hg不与浓酸反应，但与硝酸反应,Cd与浓酸反应,ZnCdHg,+,O2SX2,MO,MS,MX2,汞与硫在常温下就能发生反应，这是由于它们的接触面大，另外就是汞与硫的亲和力强。,4Zn+2O2+3H2O+CO2
24、= ZnCO33Zn(OH)2,常温下，镉和汞不与空气反应，锌的表面可形成保护层：,（2）加热下能与大多数非金属X2、O2、S等反应,(3) Hg是唯一液态金属，能溶解许多金属(Zn、Cd、Cu、Ag、Au、Na、K等)形成汞齐。 但铁系金属不生成汞齐。 液态的Zn也能溶解许多金属(4) Hg蒸气有毒。使用要注意防止其掉落在地板上,汞要在水底下保存。,“齐”是我国古代对合金的称呼,Zn、Cd是电镀的原料 锌大量用于制造黄铜、白铁皮等合金。 锌用于制造干电池。汞用于制造温度计、压力计、太阳灯等 锌是人体不可缺少的微量元素。 锌也是植物生长的微量元素。,(5) Zn、Cd 、Hg 的用途,Zn2+
25、2OH-Zn(OH)2(白)Cd2+2OH-Cd(OH)2(白)Hg2+2OH-HgO(黄)H2O,锌和镉的氧化物可由碳酸盐热分解得到，也可由氢氧化物热分解得到,M(OH)2 = MOH2O （Zn、Cd）,ZnO白色,CdO棕灰色,HgO红色或黄色,22.2.3 锌族元素的重要化合物,一、氢氧化物和氧化物(+II) (1) 制备：,氢氧化汞极不稳定，常温下立即分解为氧化物。,MCO3 = MOCO2 (Zn、Cd),Hg(NO3)2 + 2OH = HgO(s) + 2NO3 + H2O,Zn(OH)2 +2H+ =Zn2+ + 2H2OZnO + 2OH- +H2O = Zn(OH)42-
26、,CdO + 2H+ =Cd2+ + H2OCd(OH)2 + 2H+ =Cd2+ +2H2O,ZnO和Zn(OH)2两性,Cd(OH)2和CdO弱碱性,HgO + HNO3 =Hg(NO3)2 + H2O,它们都可溶于有关配合剂溶液中。如氢氧化锌和氢氧化镉可溶解于氨水溶液中,M(OH)24NH3M(NH3)42+2OH- (MZn, Cd),(2) 性质： 1) 均是难溶于水的共价化合物； 2) 碱性从上到下增强，Zn(OH)2显两性；,HgO弱碱性,二、硫化物,Ksp 1.210-23 3.6 10-29 3.5 10-52,溶于稀酸 溶于浓酸,不溶于浓酸和硝酸, 但溶于王水和Na2S,Z
27、nS白,CdS黄,HgS黑,HgS+Na2S =Na2HgS23HgS12HCl2HNO33H2HgCl4+3S+2NO+4H2O,锌钡白颜料ZnSBaSO4,镉黄颜料CdS,ZnS荧光粉的主要原料,利用硫化物的溶解差别可进行离子的分离和鉴定,溶解性： 依次减小,制备： M2+ + H2S = MS(s) + 2H+ Hg + S = HgS,用途：,优良颜料，经久不变色,MCl2、MSO4、M(NO3)2等,M MOMCO3,(1) 制备：,(2) 性质： 在水溶液中发生 沉淀反应和配位反应。即可与OH、S2、CO32、PO43等生成沉淀，形成的配合物有：ZnCl42、Zn(OH)42、Zn
28、(NH3)42+、Zn(CN)42 CdI42、 Cd(NH3)42+、Cd(CN)42 4配位，四面体形，sp3杂化,三、 Zn2+、Cd2+的其它化合物,氯化锌ZnCl2,制干电池,防腐剂,焊药水,有机反应催化剂,锌氧化锌碳酸锌,+盐酸,溶于水，乙醇，乙醚。在水溶液中水解呈酸性： ZnCl2H2OHZnCl2(OH)它能溶解金属氧化物： FeO+2HZnCl2(OH)=FeZnCl2(OH)2+H2O,无水氯化锌是溶解度最大的固体盐（333克/100克水，283K）由于它吸水性很强，又可用于作去水剂,氯化物-氯化锌,氯化汞HgCl2,氯化物-氯化汞,共价分子：Cl-Hg-Cl熔点低、易升华
29、，故俗名“升汞”,白色针状晶体，微溶于水有剧毒,制备： HgO + 2HCl = HgCl2 + H2O,主要化学性质,1) 在溶液中发生微弱电离： HgCl2 HgCl+Cl- K13.210-7 HgCl+ Hg2+Cl- K21.810-7,与氨水反应生成白色氯化氨基汞沉淀：HgCl22NH3Hg(NH2)ClNH4Cl,与SnCl2反应：HgCl2+SnCl2=Hg2Cl2(白)+SnCl4Hg2Cl2+SnCl2=2Hg(黑)+SnCl4,二价汞盐的鉴别,2) 水解性 HgCl2 + H2O = Hg(OH)Cl + HCl,3) 氨解,检验汞盐的方法二,白变黑,奈斯勒试剂K2HgI
30、4KOH的混合液称奈斯勒试剂，常用于检验NH4+离子的存在NH4Cl2K2HgI44KOHHg2O(NH2)I(红棕色)KCl7KI3H2O,I,碘化氨基氧合二汞(),CuCl、AgCl、Hg2Cl2都是难溶于水的白色粉末，如何区别这三种物质？,CuClAgClHg2Cl2,加入氨水,溶解，无色溶液，放置或摇动后变蓝的为CuCl。溶解，无色溶液，放置或摇动后无变化的为的为AgCl白色难溶物很快转变黑色难溶物的为Hg2Cl2 。,与Hg2+相关的特殊试剂,Hg2Cl2+2NH3=Hg+Hg(NH2)Cl+NH4Cl,氯化亚汞Hg2Cl2,+Hg:Hg+,氯化物-氯化亚汞,甘汞医药上用作轻泻剂,
31、化学上常用作甘汞电极,在亚汞化合物中，汞是以双聚体的形式出现，氧化数为+1,是一种不溶于水的白色粉末,无毒, 味略甜,俗称“甘汞”,两个Hg+以共价键结合, 共价数是2,HgCl2 + Hg = Hg2Cl2 Hg(NO3)2 + 2HCl = Hg2Cl2 + 2HNO3,制备：,Hg2Cl2+2NH3=Hg(NH2)Cl+Hg+NH4Cl氯化亚汞在氨水中立刻岐化为白色的氨基氯化汞和黑色的汞，此反应用于区分Hg2+和Hg22+,典型反应氨解反应：,Hg2+、Hg22+的硝酸盐,(1) 制备：,Hg(NO3)2 Hg + 4HNO3(浓)Hg(NO3)2 HgO + 2HNO3= Hg(NO3
32、)2 + H2OHg2(NO3)2 Hg + 4HNO3(稀)Hg2(NO3)2 Hg(NO3)2 + Hg = Hg2(NO3)2,(2) 性质：,1) 溶解性 Hg2+盐：硝酸盐、氟化物易溶于水，氯化物 可溶于水，其它大多数盐难溶于水。 Hg22+盐：只有硝酸盐易溶于水。,2) 水解性 HgCl2 + H2O = Hg(OH)Cl + HCl Hg2(NO3)2 + H2O = Hg2(OH)NO3 + HNO3 3) 氨解 HgCl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl + NH4Cl Hg2Cl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl+ Hg+NH4Cl Hg2(NO3)2+2NH3
33、=Hg(NH2)NO3+Hg+NH4NO3,4) 氧化-还原性 Hg2+具有一定氧化性（在酸性介质中）,Hg2+ 0.920V Hg22+ 0.7973V Hg | 0.851V | 可与SnCl2、Hg、SO2、H2以及活泼金属发生反应。 Hg22+在水溶液中稳定，不歧化，但当生成难溶物(固态)时，易分解(歧化)。如：,Hg2(NO3)2 + 2NaOH = HgO + Hg + 2NaNO3+ H2O,Hg2(NH2)Cl = Hg(NH2)Cl + Hg Hg2Cl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl+ Hg+NH4ClHg2(NO3)2+2NH3=Hg(NH2)NO3+Hg+NH4
34、NO3 Hg2I2 = HgI2 + Hg Hg2S = HgS + Hg 5) 配位性 Hg2+易形成配位数为4的配合物，如：HgCl42-、HgI42-、Hg(SCN)42-、Hg(CN)42-等。但Hg22+不易形成配合物。,Hg2+ + 2I = HgI2(s,金红色）HgI2 + 2I = HgI42(aq, 无色),Hg22+ + 2I = Hg2I2(s,草绿色) = HgI2 + Hg,HgI42 + Hg,5. Hg22+与Hg2+的相互转化,在水溶液中：Hg2+ 0.920V Hg22+ 0.7973V Hg右左，发生归中反应： Hg2+ + Hg = Hg22+ K= 120使Hg2+Hg22+，可在酸性介质，利用Hg2+ 的氧化性，如： Hg(NO3)2 + Hg = Hg2(NO3)2 2HgCl2 + SnCl2 = Hg2Cl2 + SnCl4 (2) 使Hg22+Hg2+，可利用固态Hg22+化合物的不稳定性，发生歧化反应。,Hg2Cl2 + 2NH3 = Hg(NH2)Cl+ Hg+NH4ClHg22+ 2OH = Hg2(OH)2 = Hg + HgO + H2O Hg22+ + H2S Hg2S HgS + Hg Hg22+ + 2I = Hg2I2 = HgI2 + Hg,定性检验Hg2+离子的反应,谢谢,第22章结束,
