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1、油漆工艺知识 第一部分油漆基料 在涂料工业中，油类(主要是植物油)是一种主要的原料，用来制造各种油料加工产品，如：清油、清漆、色漆、油改性合成树脂漆以及作为增韧剂使用。在目前的涂料生产中，含有植物油的油漆品种，仍占极大的比重。 一、油 脂 根据油料来源可分植物油、动物油、矿物油。动、植物油料属于醑类油，矿物油属于烃类油。酯类油又分为饱和脂肪酸酯及不饱和脂肪酸酯。含不饱和脂肪酸的油脂是涂料制造应用最多的原料油。 根据油类干燥的性质，可分为干性油，半干性油及不干性油三类。1千性油这一类油的涂膜具有较快的干燥性，所谓干燥性，实标上是在涂层表面形成一种不易软化和不易溶解涂膜。其涂膜的形成是由于这种油脂
2、在空气中氧化的结果。形成的涂膜不易溶于常用有机溶剂中。这类油脂有桐油，亚麻仁油，苏籽油等。2半千性油这一类油的涂膜干燥速度较慢，干燥后的涂膜能重行软化及熔融，比较容易溶解于有机溶剂中。这类油脂有大豆油，玉蜀黍油，葵花籽油等。 3不午性油这类油的涂膜不能自行干燥，不能形成涂膜。这类油脂不适于单独作为防护之用。但可与千性油或树膳混合制造涂料。如蓖麻油，椰子油，花生油，可可油等。 在实际应用中，均按碘值高低来鉴别油的千性，即动植物 4油的碘值，一般在140以上者称为千性油，在100以下者称为不干性油，介于二者之间的称为半千性油。这三种油在涂料制造中都有应用。 油料所以具有不同的干燥性，主要与它所含不
3、饱和酸的双键数目及其位置有密切的关系。另一方面，具有共轭双健的油分子(即双键与单键相间结合)比以隔离双键的油有着较快的干燥速度，但实际上油类分子中的双键大多以隔离的形式而存在。因之，用化学方法将其脂肪酸的结构转变为共轭双键结台是改善油类干燥性质的主要手段之一。 随着我国国民经济的发展，涂料的需要量不断增加，同时对于涂料质量的要求也不断提高。只依靠天然的干性油及半千性油，巳不能满足生产的需要。现已通过下列途径来得到更多性能良好的干性油： (1)在某种催化荆的存在下，将油分子中的隔离双键转变成共轭双键，以提高油的干燥性质。 (2)将油进行水解分离出各种不饱和酸，然后根据产品的要求，与甘油及其它多元
4、醇类缩合，以获得需要的产品。 (8)将不千性油经过特殊处理，增加油分子中的双键数目，使其变成千性油以扩大原料油的来源。例如蓖麻油中所含的不饱和酸，其中8087为蓖麻油酸，其组成为： CI-13一(CH。)。一CI-ICH 2一CH=CI-I(CH 2)，C00I- I OH 这种酸的分子只含一个双键，是一种不干性油。脱去一个水分子后变成十八碳9，ll一二烯酸 (CH3(CI-I。)。一CH=CI-ICI-I=CH(CHz)，COOH)及十八碳912一二烯酸(CI-Is(CHl)CI-I=CHCH：CI-I=CH一(CH 2)，COOH)。成为含有两个双键的不饱和酸，从而具有干燥的性质，这就是脱
5、水蓖麻油。这种方法已获得广泛的应用。现将几种主要脂肪酸的常数列表12所示。二、树 脂 树脂是有机高分子化合物。它可以是固体，或高粘度胶状体。透明，受热能熔。但没有熔点，只有慢慢变软的软化点。树脂大多数能熔于有机熔剂中。熔化后或溶剂挥发后，能够形成一层覆盖的薄膜。油漆中为什么要用树脂呢?这是因为添加树脂后可制成性注表中烷酸是饱和，肪酸，烯酸是不饱和脂肪奠。能更好的油性漆，它可改善漆膜在硬度、光泽、抗水性、耐化学酸碱性绝缘，耐高温等方面的性能。 很早以前，人们就在油中掺入松香或天然树脂来提高油脂的硬度、光泽、耐水性、耐磨性等。由于生产的发展进一步要求油漆能适应各种特殊的环境。如船底防污漆，要能防止
6、海生生物的侵蚀，高速飞机用漆在高空中应能耐骤冷骤热和极大的摩擦，化工、冶金轻工要求生产性能良好的耐酸碱漆，而这些要求都不是天然油料制成的漆所能满足的。要解决这些特殊问题，必须想法在树脂中选择原料。 在涂料工业中，许多改性天然树脂和合成树脂(如醇酸树脂，酚醛树脂，脲醛等树脂)常常在造漆厂中自行制造。自己制造的树脂的优点，是能够控制树脂的成分和规格，以适应不同配方油漆的规格要求。以设计各种不同聚合度和比例的均聚和共聚物，省去重新熔化加工的热能消耗。缺点是批量不大， 有时不能充分利用设备，品种多及设备清洗麻烦等。 用于涂料的树脂品种及分类如表18所示 此外，虫胶树脂品种有数种：粒胶，有普通粒胶，精制
7、颗 粒虫胶，片胶，有热滤法虫胶片，溶剂法虫胶片，凛白胶，有普通漂白虫胶，精制漂白虫胶。 颗粒虫胶，简称粒胶。是由原胶经破碎，洗涤，脱水和干燥等工序而制成的粒状半成品，为各种片胶和漂白胶生产的原料，其质量优劣直接影响到片胶、漂白胶的生产工艺和产品质量。 作为涂料采用的仅是片胶的酒精溶液(虫胶清漆)它应用于机械设备，电器绝缘，木制品封闭隔离及家具木器的涂饰等。 三、颜 料 不溶于粘合剂(或称成膜物质，如油类、清漆等)中的有色矿质或有机物质即称为颜料。颜料分矿物颜料和有机颜料(仅烛红溶于热油和苯类溶剂中)。 矿物颜料又可分为天然颜料和用合成方法制成的人造颜料。矿物颜料的化学组成是金属的氧化物或者是结
8、构很复杂的盐类(络合物)。 在涂料工业中，矿物颜料和有机颜料都用来制造各种不同的色漆，但是以使用矿物颜料较受欢迎。虽然有机颜料具有丰富的颜色和鲜艳的色光，但从许多性质上来看均不及矿物颜料。例如矿物颜料对光的作用和大气的影响较为稳定，并可生成保护金属免受腐蚀的涂料薄膜等。有机颜料的应用也很广泛。饲如用来制造印刷油墨及铅笔等。 对颜料的要求是很严格的，着色颜料应当控制检查下列一些项目：颜色、比重、分散度、吸油量、着色力、遮盖力，含水量，耐光性、杂质、纯度、水溶性盐、酸碱度。 着色颜料按其在造漆工业中使用时所显的色彩，可分为黄、红、橙、紫，蓝、绿、白、黑及金属光泽颜料等9类。 体质颜料又称填充颜料，
9、是一种没有遮盖力和着色力的粉状物质。共同特点是大多耐化学药品性、耐候性、耐磨性均良好，价格便宜。大部分是天然产品和工业t的副产品。因其折光率接近油膜，在漆内不能阻止光线的透过，也不能给油漆以美丽的色彩。但它可以增加潦膜的厚度，加强漆膜的体质，使漆膜经久坚硬，耐磨，因此得到体质颜料的名称。有些体质颜料本身比重轻、悬浮力好，可以防止比重大的颜料沉底。有些体质颜料体质细腻，可以改善油漆的平润性，还有许多i立酸盐类颜料能组成紧密的结构和改善漆膜的老化程度。除了油漆中不常用的镁、铝轻金属的化合物和所用的石膏、碳酸钙之外，它们差不多都是中性颜料，可以同任何漆料混合都不会引起皂化。其次，在使用着色力和遮盖力
10、很高的颜料时，利用它们遮盖力和着色力有余，也可以加入部分体质颜料来补充颜料应有的体积，节省好而贵的颜料，而仍旧能保持油漆品质，甚至还可以提高耐磨性，耐水性和稳定性。所以体质颜料在油漆配方中，不只是为了降低成本，同时还有提高质量的作用。 1碱金盐类 包括钙、钡等金属的碳酸盐、硫酸盐等。 童晶石粉，天然者系选取好的重晶石矿，加以初碎后，加水磨细、水漂，选取极细粉粒，用少许盐酸或硫酸水汽加热，除去铁质，用水洗使失去酸性，得到纯白色产品，含硫酸钡8595，为中性体质颜料。耐酸，耐碱、比重大、吸油量低，能和任何漆料颜料共用。加在漆内，能使漆膜坚硬，不透紫外线，与少量氧化锌合用，能提高耐磨性。缺点是比重太
11、大，容易沉底，不易调开。填泥打底漆、防锈漆、耐酸漆、地板漆中均采用之。 碳酸钙：分天然的与人造的两种。 石粉：又名重碳酸钙、大白粉、胡粉、白垩、俗称老粉，系天然石灰石的粉末。原料为海中有孔虫或贝壳沉积而成的石灰岩。大理石、方解石亦可使用。 沉淀碳酸钙t也是由天然石灰石加工制得的。将石灰石煅烧成为氧化钙。浸入水中，生成氢氧化钙。再将煅烧石灰石时得到的二氧化碳气体通入，仍旧生成碳酸钙。 沉淀碳酸钙是碳酸钙中品质最纯粹者。体质轻，颗粒细，在水粉漆中着色力和遮盖力比石粉高，其它性能与天然石粉相同。多用在平光漆，水粉漆中。 2硅酸盐类 系稳定性很高的天然矿产，主要是含硅的氧化物。 滑石粉。又叫硅酸镁，是
12、天然的滑石和透闪石矿的天然混合物(或石笔石，冻石，皂石等)磨细水漂而成。加入油漆中，可防止其它颜料沉底、防止油漆垂流，减低漆膜的光亮度。在漆膜中能减小伸缩应力，防止室外用漆漆膜的坼裂，并能加强耐洗、耐磨性。 磁土：又名高岭土、白土。系天然产高岭石、正长石等风化构成的白色粘土层。经采掘、水漂、干燥而制得。大量应用于打底漆、水粉漆及高粘度低颜料份的油漆中。 石棉粉：由石棉粉碎而得。质轻而松，吸油量大，漆内不能多用。耐酸、耐碱、耐热、稳定性极高。常作为耐酸漆、耐热漆、耐火漆的加强特殊性能的颜料使用。能防止涂膜破裂，不传热，用在隔热涂料中。来源：油漆加盟 云母粉：系带棕绿色光的透明的大件层迭体。弹性很
13、大，能使漆膜增高韧性。耐火、耐化学药品性强，能阻止紫外线和水分穿透。尚能防止龟裂，延迟粉化。增加室外漆的耐久性和耐候性。可以作防火漆、防水漆料。使用在银粉漆中可增加展平性，对着色颜料可提高其光彩，而不影响颜色。在沥青漆中用得最多，可以显著地防止沥青坼裂。在水粉漆中也可防止坼裂和改善涂刷性。 石英粉：是天然的氧化硅。分布很广，品种很多，为地球上最多的组成成分。石英为其中一种形态。选出杂质，加热熔炼后声粗碎机中而碎成粉末，经水漂或风漂而成。用于填泥、打底漆、地板漆中(耐磨性强)。 硅藻土是氧化硅的另一种形态，系由古代单细胞动物尸体沉积而成。耐化学药品性强，悬浮性好。在油漆中使用较广，制造防火漆，无
14、光漆及制造群青和水玻璃时多用之。 四、溶 剂(一)溶剂及其特性 在油漆制造工艺中，凡能溶解脂肪，蜡、树脂、沥青、油类、熟油、硝化纤维及其它产品的易挥发的有机物质均称为溶剂。溶剂的溶解能力愈高(即被溶于其中的物质浓度愈大)，溶剂的活性也就愈高。溶剂的蒸发速度及沸点是溶剂最重要的性质。我们在涂料施工过程中，首先应当了解到溶剂的性能，以便发挥溶剂应有的作用。 溶剂是一些能挥发的液体，能溶解和稀释树脂或油料，改变其粘稠度以便于施工。它在油漆配方中占很大比例，在油漆于结成膜过程中而全部挥发到空气中去。 溶剂的溶解力与其分子结构有关，溶剂与溶质分子结构越相似溶能力越强。一般植物油难溶于醇类，而蓖麻油能溶于
15、丁醇中，则是因为蓖麻油中含有羟基的蓖麻油酸，和醇的结构相似的缘故。如松节油是油料松香的溶剂，而不能溶解硝酸纤维。在施工中对硝基涂料需用香蕉水来稀释(并能溶解)。调合漆和油脂涂料用松节油稀释。醇酸磁漆用苯类、或松香水稀释。溶剂的挥发率，即溶剂的挥发速度，它能控制漆膜处于流体状态的时间。挥发率必须适应漆膜的形成，太快会影响流平、回刷的时间，太慢造成针孔起泡、流挂、指触千时期太长。有极性的溶剂，例如醇类，其沸点虽不很高，但分子问相互吸引，牵联结合，就减低了它的挥发速度，没有极性的溶剂，例如苯，它挥发时，内部不互相牵制，所以就容易挥发。现将几种溶剂的挥发速度和沸点列表如表l一7所示： 例如；硝基喷漆在
16、应用时，挥发部分逐次挥发，其过程可分为四阶段： 最初在喷雾时，溶剂挥发约,与2535 o。 漆膜处于完全流动状态，与前所挥发溶剂的和约占2 3575。 以上二个阶段内挥发的速度与喷漆的泛自性、流动性关系很大，如降低此阶段内的挥发速度，则将有利于抗泛白性和流动性的改善。 在漆膜己趋稳定，而尚未干透前，溶剂挥发累计约占7590。如降低此阶段内的挥发速度，对提高抗泛白性与增加表面光泽也稍能超些作用。 在漆膜已经完全干燥时，挥发掉最后的10，这阶段内挥发速度的快慢，与潦膜的硬固程度关系很大。综合上述，就流动性、抗泛白性和硬固性等方面而论，混合溶剂在前75部分的挥发速度愈慢愈好，而在后25部分则应挥发得
17、愈快愈好。 挥发速度的快慢对漆膜质量的影响有下列几种情况：在溶剂挥发时在漆面造成璇涡，如果速度太快，往往漆膜尚未流平，这就会使漆膜留下斑纹、针孔、麻点、桔皮等缺点。烘漆的表面挥发过快，下面溶剂被表层封闭而造成鼓泡毛病。如果溶剂先挥发，稀释剂后挥发，会使硝酸纤维或树脂沉淀出来。挥发太快，膜面温度降低；也招致潮气凝结，形成漆膜泛白。假若挥发太慢，则影响漆膜的干燥。如果便于结膜氧化聚合的速度，则溶剂会被完全封闭，使漆膜干后受热发生鼓泡和坼裂。 (二)溶剂的安全使用 为了保证安全生产，溶剂的闪点、着火点、自燃点宜较高，腐蚀性、化学分解性、毒性较小为好。所谓闪点就是使溶剂发出最小量的足够蒸气，使火焰在液
18、面能够传布的温度。在这个温度下的着火时间很短，火即自己熄灭。着火点比闪点略高，是液面遇火能燃烧5秒钟以上的温度。自燃点比着火点高得多，即不要用火来点也能自己起火燃烧的温度。如果溶剂的这个温度高，使用时旆比较安全，不易着火。溶剂的蒸气有毒，对人体具有危害性。当然毒性越小，对操作人员越安全。中毒的症状有急和慢性两种，症状为头昏、眼花、唇色泛紫，皮肤干燥等。因此，我们与溶剂打交道时，应注意施工场所保持通风。 因为溶剂是挥发成分，价值过于昂贵，浪费太大。所以选用溶剂必须来源充沛，价格便宜。我们在施工过程中，可按油漆制造厂的产品说明配套使用溶剂和稀释剂。 1菇烯溶剂 系植物性溶剂，绝大部分来自松树分泌物
19、。最常用的为松节油，它是一种无色或微黄色的、透明比重小于水的油状液体。松树分泌物经水蒸汽蒸馏而得的叫“脂松节油，用松根切片馏出的叫“木松节油。松节油对天然树脂和油料的溶解力大于普通松香水，小于苯类。松节油的沸点为140200。其中150。C以下的不超过5，190以上高沸点的不得大于10，这一段沸点的松节油的挥发速度适中，符合油漆涂刷及干燥的要求。从松根中制得比松节油蒸馏限高的叫松油(195220)，含有大量菇烯醇类，挥发慢、溶解力强、流平性好，用在烘烤漆中可防止针孔，缩边口并能增进光泽和流平性。用在醇酸漆中，可改进涂刷性。挥发不快，用量不可过多，又可作为防止肝化剂，防止结皮剂及去泡沫剂等。 2
20、石油溶剂它们的组成主要是链状碳氢化合物，含有烷族烃、烯族烃和饱和环烷族烃，其溶解力依次增强。有时也含部分芳香族烃(苯、甲苯，二甲苯)，其溶解力最强。从石油分馏而得。在分馏石油时，依其沸点的不同而将其分为各种产。小于80的一段产品称为石油醚，挥发极快，只可用来提取香精。80150的一段产品称为汽油，闪点、自燃点都低， 挥发速度太快，使用在油漆中危险性太大，所以一般也不用作溶剂，只在浸渍用漆及快燥磁漆中使用。150204这一段馏出物叫松香水(矿质松节油、白酒精)，是油漆中普遍采用的溶剂，它的沸点和挥发速度都与松节油相似，溶解力依其中所含芳香族烃的多少而不同。一般芳香族烃含量越多，则溶解力越好，最多
21、时在20左右。它的特点是毒性较小，这是其他溶剂所不能比拟的。一般用在油性漆和磁性漆中，代替松节油， 长油醇酸中也作为溶剂使用。馏程比松香水的沸点再高的叫火油，它含有大量烷烃。用在油漆中，一时不易挥发，所以影响漆膜的干燥，但在流平性不好的漆中(如平光漆，打底漆)，加入少许却有助于涂刷性的改善，使漆膜平滑。 5煤焦溶剂煤焦系溶剂是从煤干馏而得。 分成轻油(80210)、中油(210。240)、重油(240、一270)及蒽油(270，400)四个部分。轻油再分馏得到工业品的苯、甲苯、二甲苯、萘溶剂等。经硫酸，烧碱液洗涤，再行精馏，就得到纯苯，甲苯和二甲苯。 苯是煤焦溶剂中沸点最低的。纯苯的沸点为80
22、4，作为溶剂用的工业苯还含有少量其他成分(甲苯，二甲苯、二硫化碳、噻吩、呲啶、石蜡烃等)，90在100以下馏出。苯的熔点是55，低于55会变为固态。苯的闪点只有一12至一7，极易着火，必须密封，小心贮藏。苯对人的毒性较高，对其它有机物溶解力较强，为天然干性油(聚合油或氧化油)，树脂(包括松香衍生物，达麦、乳香、炼柯巴、改性酚醛、长短油醇酸、脲醛、氧茚树脂、各种沥青，乙基纤维等)的强力溶；剂 。但不能溶解虫胶和马尼拉软性树脂。可用在洗漆剂中，由于毒生大，挥发央，油漆中不常使用。 甲苯沸点1107，工业品的沸程为105113，蒸发率仅次于苯。溶解力与苯相似，主要用作醇酸漆料的溶剂，并在硝酸纤维漆、
23、乙基纤维漆、乙烯类树脂漆、酚醛漆，环氧树脂漆、丙烯树脂漆及其他喷漆中用作为稀释剂。在洗涤剂、着色剂中也有使用。 二甲苯挥发比甲苯为慢，沸点1391，毒性比苯为小，溶解力略次于甲苯。沸程为135155，快慢适中，可代替松香水用于需要强力溶剂之处。 萘溶剂煤焦溶剂各个馏分不加以精炼的品种称为萘溶剂(石脑油、溶剂苯，重质苯，挥发油溶剂)。 高溶解性萘溶剂有不同的沸程，例如：loo一140、150一200、177250。是用液体二硫化碳等从石油中提取出其中芳香族烃所得，全为苯、甲苯、二甲苯等溶解力强化合物。亦可用热裂法分裂软石油沥青得到和煤焦溶剂同样的成分的萘溶剂。 四氢萘和十氢萘在催化剂存在下将氢气
24、通入萘中，。可获得液伊的四氧萘和十氢萘，十氢萘的溶解力相当于松节油，无毒，不会吸收氧。掺在松节油中可防止松节油的吸氧结胶作用。四氯萘挥发缓慢，无毒，溶解力比十氢萘强，相当于甚至超过煤焦系溶剂。极易溶解脂肪、树脂和沥青，能渗透木材。 4醋羹是低碳的有机酸和醇的结合物。它们和酮、醇、蠢等相同，常带有极性。溶解力很强，能溶解硝酸纤维和各种人造柑脂，是纤维漆中的主要溶剂。一般使用的有。低沸点(5080)的乙酸甲醇(即醋酸甲酯)，乙酸乙酯，乙酸异丙酯，中沸点(110一140)的乙酸丙酯，乙酸异丁酯，乙酸丁酯，乙酸戊酯，丁酸乙酯，丁酸丁酯，乙酸环己酯，高沸点(150、220)的乳酸乙酯等，其中以乙酸丁酯的
25、挥发速度适中，来源广，为硝基漆中所常用。 乙酸丁酯是无色透明而有香焦味的液体，沸程为110135，闪点2125，毒性小，它的特点是在硝基漆中，离开漆膜不太快，使漆膜不易泛白，便于施工，还可防止树脂和硝酸纤维析出。 乙酸乙酪一蒸馏限70一95，溶解力比丁醣好，所得液体粘度较薄，常与乙酸丁酯使用在汽车、木器等硝酸纤维漆中。 乙酸戊酯沸点13018，用在纤维漆中能改进流平性和发白性，挥发较慢，在热喷用纤维漆中亦常使用。 5酮类是有机溶剂中的一类，主要用来溶解硝酸纤维。其中常用的有丙酮、环已酮，甲乙酮、甲异丙酮等。分子中含有羰基。 丙酮是无色透明的液体，能和水以任何比例混合。溶解力极强，能溶解硝酸纤维
26、、乙烯类树脂、甲基丙烯酸树脂及其他许多聚合树脂，能掺入大量甲苯而不浑。沸点56，属于低沸点溶剂。挥发速度很快，又因能溶予水，所以容易吸水而使漆膜干后泛白。容易使漆膜形成结皮。很少单独使用，必须同其他挥发性慢的溶剂同用。大多用在喷漆、去漆剂、快干粘合剂中。丙酮极易燃烧，使用时必须注意防火。 甲乙酮比丙酮挥发略慢，也属于低沸点溶剂。溶解力稍次，可以单独使用。 甲异丙酮沸点118，属于中沸点酮类溶剂，溶解力好，挥发速度适中。可用在纤维漆、乙烯类树脂漆中，防止漆膜发白的能力极强。 环已酮沸点1557156，是高沸点溶剂。可溶解纤维，过氯乙烯、聚氯乙烯等树脂。性质稳定不易挥发。可防止硝基漆漆膜发白，改善
27、漆膜的流平性，便于施工。可以和其他溶剂或稀释剂混合使用。大多用在乙烯类树脂漆中，能改进流平性，防气泡。 6醇类是一种极性较强的有机溶剂。分子内含有羟基(一OH)能同水混合。常用的有乙醇，丁醇等。 乙醇俗名酒精。通常用淀粉发酵制得。也可以用浓硫酸作催化剂由乙烯与水合成。一般工业产品为96的酒精。如欲除去其中4的水，可将乙醇和石灰一同蒸馏，让石灰吸收水份，再用乙醇镁除去最后残留的水份。无水乙醇在空气中极易吸收水分，所以要严密封藏。醇类不能单独溶解硝酸纤维。但同脂类、酮类混合后，就可与溶剂一样溶解同等数量的硝酸纤维。所以又称为硝酸纤维的潜溶剂，即指其具有潜在的溶解力的意思。乙醇不能溶解一般树脂，能溶
28、解乙基纤维、虫胶及马尼拉软树脂等醇溶性树脂。常用以制酒精清漆(醇清漆)，木材染色剂、洗涤底漆及醇溶性酚醛烘漆。 异丙醇挥发速度较乙醇稍慢，用途与丁醇大致相同。 丁醇也是由淀粉制得的。一般用玉米淀粉发酵制成。或用浓硫酸作催化剂由丁烯水合制成。性质和乙醇相似。但溶解力较乙醇略低。挥发较慢。常与乙醇、异丙醇合用，可防止漆膜发自，消除针孔，桔皮，气泡等毛病。丁醇的另一特殊效能是能够溶解肝化发胀的颜料浆，防止油漆的胶化，降低短油醇酸的粘度。丁醇又可作为氨基树脂的溶剂。 其他可用的醇类尚有正丙醇、异丁醇、戊醇，环己醇等。 7其他溶剂 除上述涂料中常用的几大类溶剂外，尚有含氯溶剂，如一氯化苯、二氯化苯。其中
29、含氯比值越大者越不易燃烧，常用于氯乙烯类树脂漆，硝基烷类溶剂，是硝酸处理天然气的混合产物，能与醇混合溶解硝酸纤维等。醚类也能溶解硝酸纤维，并能与稀释剂大量混合，而不增加喷漆的粘度。 醚醇类是一种新兴的溶剂，有乙醚乙二醇、甲醚乙二醇、丁醚乙二醇、二乙醚乙二醇及其酯类，一般都是挥发性慢的高沸点溶剂。常用在硝棉漆，酚醛树脂漆及某些环氧树脂漆中。丁醚乙二醇为最好的抗白剂，能将硝棉漆的光泽度和流平性提得最高，而用量最少(510)。对醇酸树脂漆也能小量配用而降低粘度和改进流平性，对其他的树脂(乙烯类除外)的溶解性能也都很强。附：甲醇CH。OH为无色透明、易流动的可燃性液体，没有机械夹杂物。有毒，它是在高温
30、450时及压力为250大气压下，由一氧化碳和氢气在催化剂的作用下，合成而得(合成法)，或干馏木材而得。前者为合成甲醇。后者为木材化学甲醇。甲醇有各式各样的工业用途t用于生产甲醛，大量用在塑料工业及农业中等，混以水可用作为防冻剂，供汽李上散热器防止液体冻结之用，用作制备清漆的溶剂，制变性酒精及制取各种合成产品的原料五、辅助材料在涂料工业中应用的辅助漆膜形成的材料种类很多，依其效能来分，有催千剂、增韧剂、润湿剂、悬浮剂、退光剂等，对于影响漆膜形态性能意义很大。其中以催干剂和增韧剂用量最多，催千剂为油基漆普遍采用，增韧剂为树脂类漆普遍采用。()催干剂 又名干料、燥荆，有固体和液体两种。是一种能够催促
31、漆膜干燥的物质，对干性油膜的吸氧、聚合能起一种类似催化卉畸的作用。例如亚麻籽油在未加催干剂之前，约需68日方可干结成膜，且干后膜不易爽。加入催干剂后，可缩短十几倍时间，在12小时内即可干结成膜，且油膜光滑、干后爽而不粘手，这样能便利施工，缩短工程时限及防止未干的涂面受雨露灰砂的污和破坏。 很多金属盐都可用作催干剂的原料。依催干效能的大小排列，以钻最强，其次为锰、铅、铈、铬、铁、铜、镍，锌、钙、铝，但有实际使用价值的为钴、锰、铅、铁、锌、钙等六种金属的氧化物，盐类以及它们的各种有机酸的皂类。 催千捐的组成、特性及使用 我们所用催干剂是液体的，现根据湖南造漆厂产品为例加以介绍： 组成t G一4钻锰
32、催千剂是环烷酸与钴锰盐类反应制成的金属皂，溶于有机溶剂而成。 特性和用途：催干力强，易与油脂漆类混溶。适用于各种清油、厚漆和油基漆类，作加速干燥之用。 贮存期限：在封闭原听条件下，自生产完成之日起为一年。 用量：根据气侯条件及原漆的干燥情况，加入量一般为漆重的l一8，最高不超过5，充分搅匀后使用。只宜用于油基漆类、醇酸漆类作加速干燥之用，在硝基磁漆等产品中无催干性能。 G一7铅锰钴催千剂是环烷酸与铅、锰、钻的盐类反应制成的金属皂，溶于有机溶剂而成。 用途、贮存期限、用量与上相同。 油漆中使用催干剂，当用量达到一定限度后，若再继续增加下去，不但不能加速干燥，反而会引起干性的倒退，使用时应注意。
33、寰19 值千羽昌种分蠢 金属氯化舅氯化铅(红丹、黄丹)，=氧化锰 金属盐乙酸铅，硝酸铅，麓酸锰氯化锰，酸锰，乙酸催干荆 锰，乙酸钻氯化馈一热熔皂松香酸皂，亚麻油酸皂，油酸皂，环烷酸金属皂。 皂、辛酸皂 沉淀皂亚麻油酸皂、环烷麓毫，橙番酸皂、橙浆蕞皂 金属氧化物是最古的催干剂，在220250的高温下加千性油或松香热熔后才可使甩。 金属盐在油中热熔的温度较低(160180)，但硼酸锰和硝酸铅见潮气溶解后悬浮分布在油中，可以直接使用在烘漆中。 金属盐或金属氧化物加松香或干性油加热化合后，即成热熔法金属皂。制造过程简单，但颜色深，含金属量不肯定，酸量不肯定，酸值高为其缺点。 用干性油或环烷酸、松香等有
34、机酸先制成钠皂，再加金属盐溶液代去钠盐，生成的金属皂沉淀而出，再使其溶在溶剂内备用。这种沉淀法制成的催干剂色淡，溶解力较强、金属含量较稳定。现在油基漆中一般都使用沉淀法制造亚麻油酸金属皂和环烷酸金属皂等。 (二)增韧剂 以液体状态存留在油漆膜中或其他塑料中的不挥发的有机液体即称为增韧剂，又名增塑荆、软化剂。用以增加漆膜的柔韧度，同时也可提高漆膜的附着力。在不用油而单用树脂等做固着剂的漆(如虫胶或马尼拉树脂清漆，硝酸纤维、氯化橡胶、脲醛、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、乙烯类树脂、丙烯类树脂及未改性的溶液型树脂漆)中，漆膜太硬，容易脆裂。为了弥朴这一缺点，必须配用增韧剂。 适合增韧剂条件的物质有植物油、
35、天然蜡，单体化合物，聚合体化合物四类。品种分类如表110所示 1檀油 植物油分干性油和不干性油两类： 干性油在油漆中除作为成膜物质成分外，本身具有柔韧性。所以也起着增韧剂的作用，但是不是外加的增韧剂，所以这里不作为增韧剂讨论。 不干性油在涂料工业中常使用者为蓖麻油。使用在硝酸 。纤维漆内时，起物理性的软化作用，也就是蓖麻油不能和纤维酯均匀地溶解在一起，而是分散成很细的油粒，均匀地分布在硝酸纤维的空隙内。它永远呈液体状态，所以使漆膜具有弹性，也就能增加漆膜的柔韧度。蓖麻油的最高用量为硝酸纤维的两倍，再多就会析出漆膜外面，影响干性。适用于硝酸纤维漆、乙基纤维漆及聚乙烯醇缩丁醛漆。例如：增韧剂加入硝
36、基蒜内，可以增强漆膜的弹性粘附力、伸长性、对光热和寒冷抵抗性，并能降低其可燃性以及可防止漆膜脱落开裂。在硝基漆膜中，能永久保持其液态流动性状。 增韧剂又可作为研磨颜料的湿润剂，此剂用量不宜过多，约为硝化棉用量二分之一，否则漆膜容易发生粘手弊病。根据使用各种增韧剂的经验和硝基漆里所起的作用可分三种状态。 I、植物油类本身不能溶解硝化棉，仅与漆中混合构成一种混合状态，起柔韧作用。但经日光起氧化作用后，有渗透到漆膜以外的弊病，我们俗称它为发汗。植物性油类首推蓖麻油为最佳，它系一种不干性油，只有溶于醇类的特性，最好在130以下，经吹风氧化数小时以增强其粘度。其他如熟炼的亚麻仁油、豆油等也有采用，用时最
37、好与苯二甲酸二丁酯混1用，可以与硝化棉有很好的溶合性。 I、化学合成醋类大多数是一种高沸点的溶剂，但在常温下不易挥发，可以溶解硝化棉，并构成胶液状态留在漆胰中间，增强它的弹性，粘附性和伸长性，象常用的苯二甲酸二丁酯和磷酸三甲酚醇等，它们的优点是气味不大，稳定性好，遇热不会渗汗，但价格较贵。 常用的化学合成醇类，它的沸点如表1一ll所示。 除以上的磷酸醇类，邻苯二甲酸醴类外，尚有下列较新的增韧剂出现，应用于特种的硝基喷漆中： a、脂肪族二盐基酸酯类。如己二酸二丁南、癸二酸二辛酯、庚二酸二辛酯等。 b、环氧脂肪酸类：如环氧豆油。 c、蓖麻油酸酯类：乙酰基丁基蓖麻酸醢。 d、含氯化合物类：氯化石蜡、
38、氯化联苯等。 I液体树脂炎例如松香甲醑和不千性醇酸树脂等， 这一类的树脂可以与硝化棉构成混合状态，亦能增强漆膜的柔韧性。 松香酸甲醑是由松香和甲醇所合成。它的特点是不能与水相涪合，在低蒸气压下遇热不变，在零下40不凝结，和硝化棉树脂均能溶合，各类溶剂都能溶解。 增韧剂的用量：液体树脂类的，可用硝化棉含量的50 100以上但也要视所制造的硝基漆性质、用途来决定。医为增韧剂用多了，会使漆膜发粘，而少用了，又会使漆膜发脆。 2天然螬天然动植物性的蜡，大多是脂肪酸的高碳直链醇的酯类。天然矿物性石蜡，是蜡基石油蒸馏后的剩余物，依软化点(3577)分成六级，都是高碳量的烷族烃(Cz sHs到CzH。)。能
39、溶于松节油及煤焦系溶剂和石油系溶剂。与植物油及松香、酚醛、醇酸等树脂融合，能作溶液型树脂漆的增韧荆。熔点较低的半固体是石油胶(凡士林)，含有烯烷属烃的混合物，用途较小。它们通常应用在树脂漆中，起着和蓖麻油相似的物理性增韧效能，不过蜡以很微小的固体状态存在于潦膜中，这一点是和蓖麻油不同的地方。它们使树脂分子间的距离增大，使漆膜具有弹性。蜡的缺点是遇热容易熔化，所以必须采用软化点较高的蜡做为软化剂，方可避免遇热熔化的缺点。 5簟体化合物 1)氯化合物。主要的有以下三种 氯化联苯。将联苯熔化，通入氯气，由可以取代的氢原手的多少而得到不同的一氯至十氯化联苯，故含氯量不定。含氯量低的液体可加在漆内，减低
40、纤维的易燃性。含氯量越多者，阻止燃烧的效力越大。含氯量高的可作树脂用，它们能与纤维酸(乙酸纤维除外)树脂，氯化橡胶，乙烯类树脂融合。耐酸碱性、耐水性极强。 氯化石蜡：也不会燃烧，不受氧化，抗酸碱性、抗醇性极强，耐侯性良好。液体氯化石蜡的含氯量达40左右，可作橡胶、纤维醇、乙烯类树脂的增韧剂。 氯化萘。抗火性，抗化学性也极好，可用在船底漆中。 2)酸类 磷酸酯：采用得相当多，都具有抗燃性。挥发性低，绝缘力高，能和绝大多数树脂融合使用。用得最多的是磷酸三甲酚酯，它是一种无色油状液体，加在漆内会发黄，见光会分解。不溶于水，可和溶剂以任何比例混合，可溶解硝酸纤维。其次是磷酸三苯酚酯，它是无色固体结晶。
41、它们除了使用在纤维漆中外，尚可作过氯乙烯漆、聚氯乙烯漆等的软化剂。 苯二甲酸酯：常用的是邻苯二甲酸二丁酯，它是一种无色透明油状的粘稠液体，不溶于水。具有溶解硝散纤维的能力，和其他树脂的融合力也很强。在纤维漆中应用很广。沸点315320，可减轻硝基纤维漆的易燃性。但有一些挥发性，耐久性不佳。二辛酯的挥发性较二丁醋为小，水白色。增韧性极高，融合性和低温保持柔韧性都很好，常大量使用在聚氯乙烯及其共聚体的树脂漆中。 己二酸酯：多用于乙烯类树脂漆中，有突出的抗低温：瞻裂性及抗高温紫外线变色性能。 癸二酸酯。癸二酸二2一乙基己酯(二辛酯)和丁酯也有突出的低温柔韧性，常用在飞机漆上。 其他脂肪酸酯：如硬脂酸
42、脂、油酸酯。融合性不好，只限于在少数聚氯乙烯树脂漆中应用，使用较少。 8)樟脑 属于酮类。有溶解硝酸纤维的能力，但容易升华，因而失去软化效力，使漆膜硬裂。所以只在赛璐珞中及需要厚膜的糕合剂中使用 4聚合高分子化合物 干性油或不干性油改性的苯二甲酸甘油或季戌四醇醇酸树脂，常在脲醛或三聚氰胺树脂烘烤漆中用作增韧剂。不干性醇酸用在胺基漆中，烘干后，韧性、保色性、附着力及耐候性特别好。干性或不干性醇酸在硝酸纤维漆中也广泛使用，醇酸可大大增进后者的耐候性和光泽及颜色保持性。用癸二酸和甘油或乙二醇制得的醇酸树脂，用作聚氯乙烯树脂的增韧剂，有优越的耐久性、融合性，能增加附着力。用蓖麻油等植物油改性的则用在硝
43、酸纤维漆中。它们的分子很大，都有很好的耐久性，不会被挤出漆膜，不受肥皂水，汽油，或润滑油的浸蚀。来源：油漆加盟第二部分油漆分类、 一、油脂漆类 在涂料工业中，以千性油作为主要成膜材料已有悠久的厉史。尽管新型合成材料不断出现，但千性ii在油i叫ijj占有很大的比重。 目前涂料工业中广泛使用的干性油是亚麻仁油和桐油。南方各省梓油用量较大。半干性油用量次之，豆油多用于制造浅色漆和醇酸树脂。不干性油多用于制造醇酸树脂，油脂漆用量很少。值得指出的是蓖麻油经过化学改性后可以转变为千性油。这就是脱水蓖麻油。 现在造漆厂的产品全国都已统一名称。按类来说，油脂漆产品型号是第一类。其中又分如下种类： 1清油类是干
44、性油经聚合后加入催千剂及其他辅助材料而成。清油的特点是价廉，施工方便，气味小，可单独用于木材、金属表面，作防水防潮涂层。缺点是干性慢、漆膜软，耐气候性差。主要用途是制厚漆、腻子。 2厚漆类 由体质颜料和着色颜料及植物油经研磨而成的膏状物。是比较古老的油漆，多与清油配合使用作为质量要求不高的建筑工程或木质品涂饰，价格便宜。 5红丹防锈漆是精炼干性油与红丹、填充料研磨加入催千剂、溶剂而成的防锈底漆。也有用红丹粉与清油自行调制28的。油性红丹漆的最大优点是充分千固后的漆膜附着力，柔瓠性好，为黑色金属的优良防锈底漆，但是干燥慢，漆膜软。 4各色油性电泳漆是油性漆中较为新颖的品种。以植物油与顺丁烯二酸酐
45、反应，并以氨水中和后用蒸馏水稀释，再与颜料研磨制成。用于黑色金属小五金零件的装饰保护涂层。 油性电泳漆的优点是成本低原料来源广。以水作溶剂、无毒、安全。施工不受环境湿度影响。采用电泳方法施工，改善了涂漆作业条件，有利于实现生产连续化，而漆膜的质量寝一般油性漆大大提高(参看电泳涂漆工艺)。 由于油脂漆的性能远远不能满足日益发展的工业的要求，加之油脂漆需耗用大量的植物油(包括食用油)，而目前的浦源特别食油资源较缺，所以寻找植物油的代用品以及发展以合成材料取代植物油早已成为涂料工业的重要课题。目前习惯上把涂料工业中耗甩植物油的数量指标作为判断油漆产品结构是否先进的标准，是有一定根据的。：、天然树脂漆
46、类 天然树脂漆是以植物油与天然树脂等加工炼制为成膜材料的油漆。是比较古老的油漆品种。天然树脂就字面意义理解，似乎是天然产物。实质上，纯粹的天然树脂如琥珀、柯巴、达麦树脂，由于它们的来源缺乏，炼制工艺复杂，性能不全面，除了早期的涂料工业有所应用外，至今已很少使用。虫胶目前在油漆中除作少量特殊用途之外，几乎全被合成树脂取代。 目前涂料工业中广泛使用的天然树脂是松香，但松香很少单独用于制漆。这是因为以松香与植物油炼制的油漆比较软而发粘。曝露大气条件下保光很差。漆膜由于水的作用永远变由，并很快地被气侯、摩擦或碱的作用而破坏。这些缺点一部分是由于松香的脆性，一部分由于它的酸值高和容易被氧化两种特性而引起的。 由于天然松香的这些缺点，必须对松香加以改性；：蜘得有用的清漆。所以目前使用的天然树脂几乎全是改性的天然树脂松香的衍生物。如松香与甘油酯化制得的甘油树脂(酯胶)，松香与石灰反应制得的钙化松香(钙脂)以及腰丁烯欺树脂，季戊四醇
