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1、,PCB生产废水分类及水质特点排放标准主要污染物及处理技术PCB废水分类处理工艺PCB废水回用技术总工艺流程,内容概要,PCB生产废水分类及水质特点,PCB废水主要分为废水、废液二大部分：磨板清刷水 (磨板废水)一般清洗水 有机废水 络合废水电镀铜清洗水 含镍清洗水含氰废水酸性废液 、除油废液、化学铜废液 、膨胀废液、高锰酸盐废液、蚀刻液 碱性废液、活化废液、微蚀废液、等等,PCB生产废水分类及水质特点,PCB生产废水分类及水质特点,说明：若不考虑废水回用，磨板清刷水和电镀铜清洗水则可归入一般清洗水。,PCB生产废水分类及水质特点,PCB生产废水分类及水质特点,PCB生产废水水质、水量,注：清
2、刷废水或称为磨板水、刷板水,PCB生产废水水质、水量,排放标准,铜COD氨氮pH、氰、镍等,主要污染物处理技术,印制电路版废水主要的污染物是：,主要污染物处理技术Cu的去除,PCB废水中铜主要分两种形式：1、离子态铜方法：碱法沉淀法和离子交换法。2、络合及鳌合铜方法：掩蔽、改变、破坏配位体的结构；释放铜离子直接争夺Cu离子并形成沉淀物。,主要污染物处理技术Cu的去除,离子Cu的去除化学沉淀法Cu2+2OHCu(OH)2溶度积Ksp1019.32。,最广泛的方法，调pH7.5，能使出水Cu2+ 0.5mg/L。处理成本低。产生较多污泥。,离子Cu的去除离子交换法,不经过化学处理直接进行阳离子交换
3、。树脂交换 2RNa+M2+ R2M+2Na+ 2R-H+M2+ R2-M+2H+树脂再生： 酸洗： R2M+2H+ 2RH+M2+ (选择性树脂) 转型： 2RH+2Na+ 2RNa+2H+ R：离子交换树脂，M：二价重金属离子,主要污染物处理技术Cu的去除,离子交换法优缺点：,对结构较大的络合阳离子、有机阳离子选择吸附性高，能处理一定Cu(NH3)42+ 。树脂价格高昂。废水中阳离子多，树脂易饱和、再生频繁、费用高。运行、操作、管理复杂。,主要污染物处理技术Cu的去除,络合铜、鳌合铜的处理：络合铜、鳌合铜更为稳定，用Cu(OH)2法不能去除；常见络合剂、鳌合剂有：氨、EDTA、柠檬酸、酒石
4、酸等；办法：寻找更稳定的沉淀剂，形成Cu沉淀物；或者争夺络合剂、破坏改变络合剂的化学结构，释放铜离子，再碱法沉淀处理。大部分可通过Na2S法、重捕剂法等去除；,主要污染物处理技术Cu的去除,常见络合铜、鳌合铜的处理方法：Na2S破络 Na2S+CuMCuS+Na2M重金属捕集剂 捕集剂也是鳌合剂，形成的鳌合铜沉淀；成本高。氧化剂破络 强氧化剂破坏络合物，释放铜离子，价格高昂，实用性不大。铁盐“屏蔽” 屏蔽络合物，释放铜离子；成本较低。以上方法并非针对所有络合铜鳌合铜都有效。,主要污染物处理技术Cu的去除,生化法处理鳌合铜：生化可破坏改变鳌合剂和络合剂化学结构用。对各类络合铜、鳌合铜有很好的去除
5、效果。处理成本低。,主要污染物处理技术Cu的去除,主要是脱膜、显影废液、油墨造成的COD。常见的处理方法有：酸析混凝沉淀酸析化学氧化法；酸析活性炭吸咐法；酸析生物处理法；酸析处理pH在24之间，油墨会形成浓胶状不溶物，固液分离达到去处COD目的。处理后的COD2000mg/L左右。,主要污染物处理技术COD的去除,化学氧化法Fenton氧化法：是产生强氧化性的羟基自由基(OH)，从而直接氧化有机物，达到去除效果。其它氧化法：漂白水氧化法、漂白粉氧化法、双氧水氧化法、,主要污染物处理技术COD的去除,Fenton氧化法原理Fe2+ + H2O2 Fe2+ + OH- + OHFe2+ + OH
6、Fe3+ + OH-Fe3+ + H2O2 Fe2+ + H+ + HO2HO2+ H2O2 O2 + H2O + OHRH + OH R+ H2OR+ Fe3+ R+ + Fe2+R+ + O2 ROO+ CO2 + H2O,主要污染物处理技术COD的去除,活性炭吸附法在废水投加粉状活性炭，吸附有机物，吸附饱和后的活性炭被废弃。评价：费用昂贵。效果不稳定。,主要污染物处理技术COD的去除,生物法是处理有机物的基本方法，也是最经济的方法。常见生物处理方法接触氧化法(好氧处理工艺，油墨废水)。厌氧好氧法。(油墨废水)全部废水好氧处理。厌氧过程包括：酸化(产酸)段，有机物分解为有机酸。甲烷化(产气
7、)段，有机酸分解为甲烷。好氧处理形式：活性污泥法，最古老最成熟的工艺，大型城市污水厂都是。接触氧化法。固定化生物处理。,主要污染物处理技术COD的去除,生物处理法评价完整的“厌氧法好氧法”是最彻底的生化工艺。多家案例说明，生物法处理油墨废水可靠的，同时也是经济的。投药式活性污泥法彻底消除了可能发生的污泥膨胀问题。油墨废水尤其不适宜采用接触氧化法。,主要污染物处理技术COD的去除,将化学氧化(Fenton)法与生物法成本比较：,主要污染物处理技术COD的去除,生化法与Fenton氧化法的处理效果基本相当，但更为经济可行。,氯氧化法：很难处理达标，而且费用昂贵。生物法: 硝化菌把氨氮分解为亚硝酸盐
8、、硝酸盐形式；生物硝化的费用是低廉的。,主要污染物处理技术氨氮的去除,氨水溶解度高，化学性质稳定，物理化学法很难去除。氯氧化法(自来水折点加氯原理)。生化法,离子镍的处理方法：Ni2+ 2OHNi(OH)2Ksp1015.2，pH值9.5，可达标1.0mg/L。络合镍的处理化学镀镍中有次磷酸、亚磷酸、次亚磷酸，会形成络合镍。无机络合剂，简单的化学氧化可破坏其结构。,主要污染物处理技术Ni的去除,传统的氯碱法,CN+ClO-+H2OCNCl+2OH CNCl+2OHCNO+Cl+H2O,CNO+ 3OCl+H2O2CO2+N2+3Cl+2OH,完全氧化段,不完全氧化段,主要污染物处理技术CN的去
9、除,如前所述分为七类：磨板清洗水；一般有机废水；有机废水；络合废水；电镀铜清洗水；含镍废水；含氰废水；,废水分类处理工艺,磨板清洗水的处理,在各磨板线旁安装铜粉回收机，一方面可直接回用废水，另一方面回收铜。,废水分类处理工艺,一般清洗水处理工艺,废水分类处理工艺,采用：酸析厌氧+好氧工艺去除COD；好氧工艺采用投药式活性污泥法”；混凝沉淀控制铜离子浓度。,有机废水处理工艺,废水分类处理工艺,生化处理系统的特点：,废水分类处理工艺,1、具有同时去除COD、铜、氨氮三大功能。 2、利用微生物破坏鳌合剂和络合剂，使其失去鳌合、络合能力，释放铜离子。3、利用厌氧菌将SO42还原成S2，生成CuS沉淀；
10、4、利用活性污泥的硝化作用去除水中的氨氮。5、采用“投药式活性污泥法”，防止污泥膨胀，微生物不受油墨颗粒的影响。,生化厌氧系统采用上流式厌氧污泥床工艺(UASB工艺)特点：完整的厌氧过程酸化+甲烷化，COD去除率高。同时改善污水好氧可处理性能。厌氧具有破坏络合物及鳌合物化学结构的作用。利用厌氧菌将SO42还原成S2，生成CuS 沉淀。有效控制好氧池中和排放水的Cu浓度,废水分类处理工艺,好氧方法对比,废水分类处理工艺,络合废水的处理采用铁盐“屏蔽”或Na2S的方法去除大部分的络合铜；控制进入生化系统的铜的浓度。利用生化法去除剩余的络合铜及鳌合铜；同时去除COD。,废水分类处理工艺,含铜量较高，
11、COD很低。经过化学混凝沉淀之后再进反渗透系统，出水回用到电镀生产线。,电镀铜清洗水的处理,废水分类处理工艺,采用化学沉淀法除镍。,含镍废水的处理,废水分类处理工艺,含氰废水的处理,采用碱性氯化法，两级破氰。,废水分类处理工艺,废水回用处理单元预处理：多介质过滤器：去除悬浮固体颗粒和胶体物质；活性炭过滤器：去除有机物和游离氯，防止膜污染；保安过滤器：截留更微小的悬浮物胶体物，保护RO膜；膜元件：采用海德能或陶氏化学公司产品。回用原则：优先采用低浓度废水作为回用水水源。(如低浓度清洗水、电镀铜废水等)。,废水分类处理工艺,总工艺流程,达标排放,按水质特点分类；磨板清洗水线上回收铜；有机废水采用“厌氧+投药式活性污泥”技术利用生化法去除剩余的络合铜及鳌合铜；同时去除COD和氨氮；控制进入生化系统的铜的浓度；络合废水采用铁盐“屏蔽”或Na2S的方法去除络合铜；电镀铜清洗水调pH后进RO系统；现场控制、中央集中控制、PLC工控机联合控制等三级控制系统；,总工艺流程,讲解完毕，谢谢大家！,
