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1、第二节定域和非定域轨道 The orbital of localized and nonlocalized,一、定域分子轨道 The orbital of localized,问题:如何解释各种分子中,O-H 键的键能均为 4.6102 kJ/mol左右及各种有机化合物中 C-H 键的键长均为 1.1左右这一实验事实?,上述两组实验事实给我们提供了一个重要信息。即:在共价分子中,化学键的某些性质主要与键相连的原子有关,成键电子云分布并非只有离域的一面,而在很大程度上有定域分布为各对原子所分摊的一面。即,可将其近似看成定域分子轨道。在不考虑化学环境的影响,以及在定域轨道的近似下,各种共价分子中,
2、O-H 轨道均是等价的。因此,各种分子中,O-H 键能应近似相等(相差不大)。同理,在各种有机(共价)化合物中,其C-H 键的键长,也应近似相等。,二、非定域分子轨道 The orbital of nonlocalized,1.非定域分子轨道模型,由于氧的2s 轨道能级与s1轨道能级相近,对称性相匹配。根据 LCAOMO 基本原则,2s 轨道必然要参与到分子轨道中,组合的结果与N2轨道类似,将使s1轨道能级升高(s1 a1);因2s 轨道的参与组合,为了保证波函数的正交性,必然使得其键角大于90。,三、定域和非定域轨道的关系 Relate to the orbital of localized and the orbital of nonlocalized,4-6(略),