第三章脂类课件.ppt

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1、第三章脂类(Lipids),研究生生物化学脂类,Content,生物学功能和组成脂酰甘油类磷脂类萜类和类固醇结合脂,研究生生物化学脂类,1、生物学功能和组成,构成生物膜:如磷脂;作为膜表面物质,与细胞识别、种特异性和组织免疫有关:糖脂类机体贮能机体表面脂类防护和保温功能:皮下缓冲、蜡质保湿防水、脂肪保温等。其他营养代谢及调节功能:供给机体必需的脂肪酸和脂溶性维生素(A、D、E、K)、激素类(类固醇类)、电子传递体(CoQ)。,研究生生物化学脂类,共同特征:低溶于而易溶于非极性溶剂的一类生物有机分子(注:界面溶解性和容积溶解性,P80)生物体内的脂质按组成可分为五类:单纯脂:脂肪酸与醇所形成的酯

2、,其中甘油三酯通称为油脂,而高级醇的脂肪酸酯称为蜡复合酯:除醇和脂肪酸以外,还含有其他物质,如磷脂,鞘磷脂等。衍生脂:萜类和类固醇及其衍生物;取代烃(上述脂质的水解、氧化或取代产物);其他脂质,研究生生物化学脂类,脂肪酰甘油(acyl glycerols)分为单脂酰、二脂酰和三脂酰甘油,其中三脂酰甘油又称为甘油三酯。,2、脂酰甘油类,研究生生物化学脂类,饱和脂肪酸:硬脂酸(18碳脂肪酸)、软脂酸(16碳脂肪酸)、花生酸(二十碳酸)等。不饱和脂肪酸:油酸(18碳一烯酸9)、亚油酸(18碳二烯酸9,12)、亚麻酸(18碳三烯酸9,12,15或6,9,12)、花生四烯酸(二十碳四烯酸)、二十碳五烯酸

3、和二十二碳六烯酸。必需脂肪酸:哺乳动物正常生长所需的,其体内又不能合成的脂肪酸,如:亚油酸(18:2 9,12),a-亚麻酸(18:3 9,12,15),r-亚麻酸(18:3 6,9,12)。功能:合成动物的激素,如前列腺素,(1)Fatty acid,研究生生物化学脂类,附:高等动植物脂肪酸的共性,脂肪酸链长多为14-20个碳原子,都是偶数。最常见的脂肪酸是软脂酸 C16、硬脂酸 C18,以及油酸18:1(9);高等植物和低温生活的动物中,不饱和脂肪酸含量高于饱和脂肪酸。不饱和脂肪酸的熔点比同等链长的饱和脂肪酸的低?单不饱和脂肪酸的双键位置一般在 C9-10 C之间,多不饱和脂肪酸的双键分别

4、位于 C9-10 和 C12-13;不饱和脂肪酸,几乎都是顺式的几何构型,少数反式。,研究生生物化学脂类,(2)Glycerol,丙三醇,甜味,r=1.26(20)。可与水或乙醇以任何比例互溶,但不溶于乙醚、氯仿及苯。可作为化工溶剂或热介,具有良好的持水能力,广泛地应用于化妆品和医药工业;,研究生生物化学脂类,(3)甘油脂及其性质,溶解度:去污剂和表面活性剂熔点:油和脂的区别光学活性:皂化和皂化值:酸败和酸值:氢化:氯化:乙酰化值:测定羟基,研究生生物化学脂类,附:脂质过氧化作用,Radical&Reactive Oxygen:自由基又称游离基,指含有奇数价电子的原子或原子团,具有顺磁性、反应

5、性强和寿命短的特点。含氧自由基的一类高反应活性分子,如:O2/H2O2/OH/1O2(单线态氧)产生自由基的途径:辐射诱导、热诱导、单电子氧化还原(Fenton reaction:H2O2+Fe2+=OH)脂质过氧化作用对机体的损害:导致蛋白质分子聚合,进而引发:损害生物膜,动脉粥样硬化;与酶、金属离子共同作用导致黑色素沉积(老年斑),影响RNA代谢,导致细胞凋亡。,研究生生物化学脂类,附:抗氧化剂的保护作用,Antioxidant&Free Racical Scavenger:具有还原性而能够抑制靶分子自动氧化(抑制自由基链式反应)的物质;直接还原自由基生成非自由基的抗氧化剂。典型抗氧化剂:

6、Superoxidae dismutase(SOD)Catalase(过氧化氢酶):谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase)Vitamin E:生育酚,与VC协同作用,可循环作用。,研究生生物化学脂类,磷脂:分子中含磷酸的复合脂,可根据所含醇的不同,分为甘油磷脂类和鞘氨醇磷脂类。所含醇的种类:甘油和鞘氨醇(sphingosine)鞘氨醇:见P60,2-氨-4-十八碳烯-1,3-二醇,3、磷 脂 类,研究生生物化学脂类,附:磷脂的通性和主要功能,电荷和极性:呈兼性离子形式,净电荷各不相同;水解作用:弱碱或强碱可致其不同程度水解;氧化作用:含的不饱和脂肪酸易被氧化成过氧化

7、物聚合体;磷脂分子中含有亲水性的磷酸酯基和亲脂性的脂肪酸链,是优良的两亲性分子。磷脂分子在水溶液中,由于水分子的作用,能够形成双层脂膜结构或微团结构。磷酸甘油二脂在水溶液中主要是形成双层脂膜,这种性质使它具有形成生物膜(双层脂膜)的特性。,研究生生物化学脂类,(1)甘油磷脂(Glycerophospholipid),主要是磷酸甘油二脂:甘油中第1,2位碳原子与脂肪酸酯基(主要是软脂酸和18C油酸)相连,第3位碳原子则与磷酸酯基相连。不同的磷脂,其磷酸酯基组成也不相同。,研究生生物化学脂类,附:磷脂的结构类型,研究生生物化学脂类,(2)鞘磷脂(Sphingomyelin),由鞘氨醇、脂肪酸和磷酰

8、胆碱组成:长的不饱和氨基醇(不是甘油)以酰胺键连接脂肪酸,其羟基以酯键与磷酸胆碱相连。典型种类:鞘氨醇(sphingosine)神经酰胺(ceramide)鞘磷脂(sphingolipids),研究生生物化学脂类,附2:糖脂(Glycolipids),单糖残基与脂类以糖苷键相连所形成的化合物。糖脂也是构成双层脂膜的结构物质,主要分布在细胞膜外侧的单分子层中。动物细胞膜所含的糖脂主要是脑苷脂。,半乳糖,研究生生物化学脂类,4、Terpene&Steroid,Terpene:聚异戊二烯,构成番茄红素、胡萝卜素、VA、紫菌素;使植物散发出香味;保护植物免受高温损伤。Steroid:又称为甾类,以环戊

9、烷多氢菲为结构基础。存在形式有:胆固醇(cholesterol)、胆汁酸(bile acid)。存在于动物(脑、肝、肾和蛋黄中)和酵母内,参与膜组成,与人类动脉硬化有关。,研究生生物化学脂类,附:Cholesterol,是脊椎动物细胞的重要成分,以中性脂的形式分布在双层脂膜内,对生物膜中脂类的物理状态有一定的调节作用,有利于保持膜的流动性和降低相变温度(液晶态)。与膜的透性、神经髓鞘的绝缘物质及动物细胞对某种毒素的保护作用有关。,研究生生物化学脂类,5、结合脂Lipoproteins,脂与蛋白组成的复合物。主要类型:核蛋白类:如凝血酶致活酶,脂占50%,核酸占18%;磷蛋白类:如卵黄中的脂磷蛋白,脂占18%单纯蛋白类:如:血浆脂蛋白,脑蛋白脂如:血浆脂蛋白,临床医学可按五个密度范围分级,可用于化验和诊断;见 P117,研究生生物化学脂类,附:脂质的分离与分析方法,提取与分离:以非极性溶剂(乙醚、氯仿、苯)提取(酯、蜡和色素类),用极性有机溶(乙醛或甲醇)剂提取膜脂类(磷脂、糖脂和固醇类).分离:制备色谱,如:硅胶吸附层析,以氯仿(非极性脂)、丙酮(不荷电极性脂)、甲醇/乙醇(荷电极性脂)分级洗脱分析测定:GLC、MS、IR、UV、et al.,研究生生物化学脂类,

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