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1、第六篇 涂料的检测及标准,8.3 漆膜的老化,8.2 漆膜的性能测试,8.1 漆膜的形成过程控制,第8章 漆膜的形成及性能,学习重点:学习涂料性能的测定方法,如附着力,细度,着色力,耐化性等二十几种性能的测试方法及评判标准。学习涂料行业的检验标准及质量认定。,8.1 漆膜的形成过程控制,1、表面张力表面张力理论可以用来理解漆膜形成过程中出现的问题。表面张力推动湿漆膜流动,一方面努力减少湿漆膜的表面积(由粗糙变平滑);另一方面以低表面张力液体流动去覆盖高表面张力的表面(涂装时要控制,以使涂料的表面张力低,基材的高,湿漆膜自动地在基材表面流平)。漆膜流平性不好,刷涂时会出现刷痕,喷涂时出现橘皮,辊
2、涂时出现滚痕。但流平太好的涂料容易流挂。,2、形成平滑漆膜的问题漆膜的流平是一个动力学过程,除表面张力外,湿漆膜表面粗糙度越小,涂料粘度越低,湿漆膜越厚,流平就越快。回缩涂料表面张力高,基材的低,漆膜不能流平。有油污的钢材会造成漆膜回缩。缩孔低表面张力的小颗粒或小液滴产生的。最低表面张力处形成凹缩孔,外观是小圆形,像火山口。流平剂首先需要对涂料的配方、制造、工艺等进行优选,其次采用防缩孔流平剂。高沸点混合溶剂,有限混溶的树脂。,3、泡沫和消泡泡沫的形成水性涂料(乳胶漆)广泛应用消泡剂,传统溶剂型涂料的泡沫问题不突出,但有时也用消泡剂,特别是在木器漆中。消泡的机理表面活性物质吸附于液膜表面,有反
3、抗液膜表面扩张或收缩的能力,这种稳定液膜表面的能力被称为表面弹性,也称吉布斯弹性。泡沫越稳定,涂料的粘度越高,消泡越不容易。消泡剂的表面张力越小,消泡效果越好,实际应用时还要求消泡剂迁移至液膜表面的速度快,在泡沫表面扩散的能力强。消泡剂可分为消泡剂和抑泡剂。消泡剂分为低级醇类、极性有机化合物系、矿物油系、有机硅系。实际应用中多是几种材料的组合,如矿物油消泡剂、聚硅氧烷消泡剂。,4、流挂高固体份涂料的流挂溶剂挥发慢。水稀释型涂料的流挂水和溶剂挥发时,水挥发得快,有机溶剂富集,使涂料粘度下降。防流挂助剂氢化蓖麻油系(如氢化蓖麻油,具有触变性,适用于脂肪烃和芳香烃溶剂体系),氧化聚乙烯系,有机膨润土
4、系,气相二氧化硅系,酰胺蜡系,超微沉淀CaCO3,二亚苄基山梨醇,金属皂系,共聚油系,表面活性剂系。,5、流平流挂形成测试施工性刷涂性、喷涂性、刮涂性;容易施工,且漆膜流平快,没有流挂、缩边、起皱、渗色或咬底等现象。GB6753.6-86。流平性GB1750-79(88),以刷纹消失和形成平滑漆膜所需时间来评定。ASTMD2801-69(81)。流挂性流挂产生原因有三:涂料的流动特性不适宜;涂层过厚、超过涂料可能达到的厚度的局限;涂装环境和施工条件不合适。,6、发花和浮色由于表面张力梯度驱动的对流,造成颜料分离,漆膜干燥时颜料分布不均匀,即产生发花和浮色。发花漆膜的颜色是斑驳、不均匀的,而浮色
5、漆膜的颜色均匀,表面颜色是一致的,但比应该有的深些或浅些。颜料絮凝通常造成发花。有意识地利用发花,可得到美观的锤纹漆图案。调整涂料配方,不用低密度很细的颜料,用挥发快的溶剂和粘度较高的基料,都能减少浮色。用颜料分散剂来减少颜料絮凝,用流平剂在漆膜表面形成低表面张力的单分子层,阻止涡流的流动,都能防止发花。触变剂也通过控制粘度防止浮色和发花。,7、起皱起皱是指漆膜表面皱成许多小丘和小谷。有些细得肉眼看不出,但光泽会偏低。厚漆膜比薄漆膜更容易起皱。充分利用可以得到皱纹漆。,8.2 漆膜的性能测试,1、聚合物的粘弹性聚合物是典型的黏弹体,由聚合物组成的漆膜也具有粘弹性。如P216 图8-1动态力学谱
6、中的a峰对漆膜的微细结构有很强的分辨力,可用来指导成膜聚合物的合成和涂料配方。两个互不相容的聚合物会显示两个a峰;无规共聚物有一个宽的a峰;嵌段或接枝共聚物会有两个a峰;两种不混溶的聚合物以梯度滴加工艺制成的乳液,只显示一个a峰,而分段滴加工艺则显示两个a峰。,2、漆膜的力学性能1)、漆膜成膜的原理溶剂挥发型成膜自由基聚合反应成膜(氧化聚合、自由基引发剂引发聚合、能量引发聚合)缩合聚合固化成膜聚合物粒子凝聚成膜有机溶胶、乳胶漆;水性聚氨酯分散体、粉末涂料(热固性需交联),2)、其他影响漆膜性能的因素漆膜厚度,薄漆膜柔韧性更好,更耐冲击,但遮盖力较差。溶剂挥发(溶剂一般有增塑作用),Tg增大,漆
7、膜柔韧性下降。烘烤交联的漆膜还常能观察到随时间而进行的硬化现象。,3、漆膜力学性能测试中国标准GB,美国标准ASTM,德国标准DIN,日本标准JIS,国际标准ISO,企业标准等。1)、漆膜力学性能测试Instron试验机测试张力(非动态)。测得抗拉强度、抗拉模量、断裂时的伸长和断裂功。热机械分析仪(TMA)测定压痕深度与时间和稳定的关系。如P219 图8-2 涂层固化不足的压痕深度比固化完全大很多。动态力学分析仪(DMA)能给出贮存和损耗模量、tan数值,以及它们对温度的曲线。,2)、涂层应用性能一类适用于预测实际使用性能,另一类适用于质量控制。漆膜的测试分三大类:户外暴露测试实验室模拟试验性
8、能预测而不是质量控制;经验性试验适用于质量控制。,3、经验性测试常用的指标,硬 度,附 着 力,冲击强度,柔 韧 性,1)、硬度压痕硬度粘弹性的静态测试法用压痕头在一定重量下压漆膜一定时间。升起压痕头,用标定过的显微镜测量膜上留下的长度或面积。GB9275-88。同一涂料,薄膜压痕硬度值比厚膜高。对弹性橡胶涂层结果不准确。划痕硬度反映的是模量、抗拉强度和附着力的组合铅笔硬度法和划针测定法。铅笔硬度可以手工操作和仪器试验。GB6739-86,铅笔有6H到6B共13级,6H最硬,6B最软。划痕硬度反映的是模量、抗拉强度和附着力的组合。摆杆硬度粘弹性的静态测试法通过摆杆横杆下面嵌入的两个钢球接触涂膜
9、样板,摆杆摆动时,摆杆的固定质量压迫涂膜,使涂膜产生抗力,根据从较大角度开始摆动到较小角度所需的时间来判定涂膜的硬度。漆膜一般越硬,衰减时间越长;但软的、橡胶般漆膜衰减时间也较长。,2)、冲击强度有正冲和反冲,反冲对漆膜更严酷。冲击强度表现了漆膜的柔韧性和对底材的附着力。GB1732-79(88),冲击试验仪。,3)、柔韧性当漆膜受到外力作用而弯曲时,弹性、塑性和附着力等的综合性能称为柔韧性。耐冲击性能和后成型性也是柔韧性的一种反映。轴棒测定器GB 1731-79圆柱轴弯曲试验仪GB 6742-86锥形挠曲测验仪GB 11185-89杯突试验机GB 9753-88T型弯曲试验,4)、附着力直接
10、拉开法GB 5216-85,广泛地用于高性能维护涂料和船舶涂料的质量控制。划格测试法GB 9286-88,ASTMD 3359-78。划圈法GB 1720-79(88),4、漆膜的表面损坏啤酒罐外壁,汽车涂料,地坪,透明塑料涂料(如聚碳酸酯窗玻璃或眼镜片)。漆膜耐腐蚀性氨酯涂料一般既有优越的耐磨性及能耐溶剂性,可用于地坪的耐磨蚀层以及航天器的面漆。漆膜耐腐蚀性的测试试验可以干磨也可以湿磨。国际上通用Taber磨损试验器来测定耐磨蚀性;我国采用JM-I型漆膜耐磨仪;落砂试验。,擦伤提高涂料耐擦伤性的途径有:提高漆膜表面硬度;做得有足够的弹性;加蜡、氟表面活性剂、固体润滑剂等降低摩擦系数;加玻璃珠可提高环氧漆膜的耐磨性;在织物印花浆中加入橡胶胶乳粒子可改善耐磨性。,8.3 漆膜的老化,高分子主链在不改变其化学组成的条件下发生断裂,使其分子量降低的化学反应称为高聚物的降解。防老化的方法加紫外线吸收剂;加位阻光稳定剂。,施工性,颜料分散性;干燥时间,膜厚,涂膜表面外观(光泽、平整度、流平、流挂、丰满度),打磨性;力学性能(硬度、冲击强度、柔韧性、附着力);耐盐雾,耐化性,耐候性,耐黄变,耐刮伤性。,清漆配方數據及塗膜性能測試:,反应性试验:,