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1、1.热容热容定义:,给定条件下:定压或定容及W0,无相变化,无化学变化时,摩尔热容,定容摩尔热容,定压摩尔热容,2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程,摩尔热容与温度关系的经验式,Cp,mabTcT 2dT 3 或 Cp,mabTcT 2,式中a,b,c,c,d对一定物质均为常数,可由数据表查得(见附录)。,Cp,m与CV,m的关系,2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程,再由,定压下,代入式,得,2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程,对于理想气体,在具体应用中,对单、双原子理想气体可取以下值:单原子分子,双原子分子,Cp,m Cv,m=RCp Cv=nR,2.4 热容,恒容变温过程、
2、恒压变温过程,.应用,应用体系为单纯的PVT变化。b.对于理想气体,U=f(T)H=f(T)说明理想气体U和H只是T的状态函数,不受过程是否恒容或恒压以及其它条件的限制,但此过程的Q不一定等于QV,QPc.对于凝聚态物质Cp,m Cv,m=0(少数物质除外,如C6H6,C2H5OH),因为液固态物质的摩尔体积随温度的变化可忽略。,2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程,2.气体恒容变温过程微分:,积分:,恒容过程:W=0 H=U+Vp对理想气体 Vp=nRT 故 H=U+nRT,2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程,3.气体恒压变温过程微分:,积分:,恒压过程:W=PV U=H-pV对理想气体 W=PV=-nRT,2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程,4.凝聚态物质变温过程微分:,积分:,此过程:W=PV 0 U Q 例题2.4.1和2.4.2,思考题:1为什么对于理想气体,公式 可用来计算任一过程的U,并不受定容条件的限制?,2.4 热容,恒容变温过程、恒压变温过程,答:因为对理想气体,Uf(T),内能仅是温度的函数,从始态出发,不论经什么过程,达到不同的终态,只要始终态温度分别相同,U 就一定相同。所以公式 并不受定容条件的限制。,