化学动力学计算题课件.pptx

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1、解:,=0.0436 min1,8-1-2 二甲醚的气相分解是一级反应:CH3OCH3(g)CH4(g)+H2(g)+CO(g)504时把二甲醚充入真空的定容反应器内,测得总压力数据如下:,试计算该反应在504的反应速率系(常)数及半衰期。,解:p=3p0=123.9 kPa,=4.44104 s1 t1/2=ln2/kA=1.56103 s。,(1)确定,的值和总反应级数;(2)计算活化能。,解:(1),由实验1,3知,cB,0不变,cA,0减半,而A,0仅为原来的1/4;可知=2。由实验1,2知,cA,0不变,cB,0从500 molm3 降到300 molm3,而A,0从108 molm

2、3s1降到64.8 molm3s1;可知=1。,故,从实验1,2,3可以计算出300 K时,kA(300K)的平均值。kA(300K)=1.5107 m6mol2s1,解得:Ea=200 kJmol1,(2)把(1)的结果代入Arrhenius方程,得,8-2-2 某反应在15.05时的反应速率系(常)数为34.40103 dm3mol1s1,在40.13时的反应速率系(常)数为189.9103 dm3mol1s1。求反应的活化能,并计算25.00时的反应速率系(常)数。,解:,即,E a=51.13 kJmol1,即,k(T)=70.1210-3dm3mol-1s-1。,8-3-1 下列平行

3、反应,主、副反应都是一级反应:,已知,(1)若开始只有A,且cA,O=0.1 moldm-3,计算400 K时,经10 s,A的转化率为多少?Y和Z的浓度各为多少?(2)用具体计算说明,该反应在500 K进行时,是否比400 K时更为有利?,解:(1)由,代入已知条件:k1(400 K)=0.1 s-1;k2(400 K)=0.01 s-1,则,解得:xA=0.667 因为 cY/cZ=k1/k2,cY+cZ=cA,0 xA 所以 cY=0.0606 moldm-3,cZ=0.00606 moldm-3;,(2)400 K时,,500 K时,,故在400 K反应对主产物更有利。,反应的活化能E

4、1=1088 kJmol1,E2=837 kJmol1,指前参量k0,1=k0,2,试问温度由300K升高至 600K,反应产物中Y与Z的浓度之比提高了多少倍?,8-3-2,解:,即Y与Z的浓度比提高了153倍。,8-4-1 反应 2NO(g)+O2(g)=2NO2(g)的反应机理为:2NO N2O2;N2O2 2NO;O2+N2O2 2NO2。试分别用平衡态处理法与稳定态处理法建立总反应的动力学方程式。,解:按平衡态处理法:,按稳定态处理法,;,8-4-2 反应 2NO+O22NO2 的反应机理为及各元反应的活化能为:,2NO N2O2;E1=82 kJmol1N2O2 2NO;E-1=205 kJ mol1N2O2+O2 2NO2;E2=82 kJ mol1,设前两个元反应达平衡,试用平衡态处理法建立总反应的动力学方程式,并求表观活化能。,Ea=E 1+E2 E-1,代入数值,得 Ea=(82+82205)kJmol1=41 kJmol1。,再由阿仑尼乌斯公式,得,

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