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1、抗返原胶料的配方设计,制作者：李贵 李树培 徐文骏 周桥 周厚洋 赵传骏 演讲者：李贵,问题引入：1、什么叫硫化返原性？2、常见的硫化返原橡胶都有哪几种？3、返原性与那些因素有关？4、返原性与这些因素有什么样的关系？5、还有其他增强抗返原的方法？,1、何为返原性？所谓返原性，是橡胶在硫化过程中出现的特定现象，是指胶料在140150度长时间硫化或高温（超过160 度）硫化条件下，硫化胶性能下降的现象。2、常见的返原性橡胶有哪些？常见的返原性胶料有：天然橡胶、丁基橡胶和异戊橡胶等。3、返原与哪些因素有关？这种现象与胶料的胶种、胶料的交联结构有几大的联系。,下面针对返原与这些因素具体有什么样的关系我
2、们作重点介绍,橡胶品种的选择：返原性与橡胶的不饱和度（双键含量）有关，为减少和消除返原现象，用哪个尽量选择不饱和度低的橡胶。下面以180度的硫化温度的条件下，NR、BR、SBR、EPDM为例看看胶料的选择对返原性的影响：,1-EPDM 2-SBR 3-BR 4-NR,硫化条件：180度、时间：30min,从图中可以看出：在相同的硫化条件下，天然橡胶的返原率为41%，最大其次是BR的23%,SBR的7%,EPDM的0%.由于各种胶料的耐热性、抗返原性不同，他们在高温短时间内的极限硫化温度也不同，以上四种胶料的极限硫化温度如下表：C,综上所述：,天然橡胶是罪易发生硫化返原，所以在天然橡胶为基础胶料
3、的配方设计时，特别是高温硫化条件下，更要慎重考虑其返原性的问题。EPDM的返原性低，但价格相对也较贵，可合理使用。,生胶的选择选择很重要，是降低返原性的基础，而硫化体系的选择是影响天然橡胶的主要因素。不同的硫化体系对天然橡胶的影响如下图：,由上图可知传统硫化体系CV的NR胶料的返原性最严重，半有效硫化体系的返原性也较为明显，而有效硫化体系几乎无返原现象产生。,解决橡胶的返原性严重方法：1、在天然橡胶中，尽量减少硫黄的使用量用DTDM（N,N-二硫代吗啉）代替部分硫黄。2、异戊橡胶使用下面的硫化体系S（01.5份），DTDM（0.51.5份），CZ或 NOBS（12份），TMTD（0.51.5份
4、）在170180度下的硫化返原性比较小。3、丁基胶使用S/M/TMTD或S/DM/ZDC作为硫化体系在180度下产生强烈的返原现象，而用树脂或TMTD/DTDM作硫化体系则无此现象。,下面介绍一种重要的硫化体系平衡硫化体系,平衡硫化体系EC是用Si-69【双（三乙氧基甲硅烷基丙基）四硫化物】，在硫黄、促进剂等摩尔比条件下使硫化胶的交联密度处于动态常量状态，吧硫化返原降低到最低程度或消除硫化返原现象。,该体系优点：具有较好的抗返原性 耐热老化性能 耐疲劳性能,各种Si-69硫化体系可达到的物理性能表：,需要指出的是;EC硫化体系的组成是有条件的，在长时间范围内硫化返原所产生的交联密度应降低，即裂
5、解速率与Si-69生成新的交联键的速率相等，即取得动力学平衡。所以S/Si-69、促进剂的配比应协调，几种促进剂对天然橡胶纯硫化胶的硫化返原影响如下表：,上表反应出的数据表明：硫黄用量在1.01.5份，促进剂DM,NOBS在170度范围内组成了平衡硫化体系，在硫化温度在140150度表现出良好的平衡性能，各种促进剂在天然胶中的抗返原能力顺序如下：DMNOBSTMTDDZCZD其中DM的EC硫化特性如下图：,含DM的EC平衡；硫化特性,另外还有一种最易想得到，也比较方便的方法就是使用抗硫化返原剂。,抗硫化剂也有一定的类型：1、多功能型 除抗返原外，还具有改善动态性能，提高定伸应力、耐热性及橡胶/
6、帘线结合力等多种功能，用于轮胎缓冲层或胎间胶可防止肩空。如国产的DL-268和美国的WVA-2均属于这一范畴。2、交联补偿型 发生呢个硫化返原时，能产生热稳定的C-C交联键，补偿因断链而失去的多硫键。从而使交联密度和物性保持不变，并改善生热性和抗爆破性。如德国Bayer的KA-988和荷兰的Perkalink900。,3、后硫化稳定型 这类抗返原剂的特点是能插入多硫键的中间，形成既有S又有C的混杂交联键。当橡胶处于后硫化或使用中受热时，该种混杂键会分步脱去硫原子，形成单硫键，抑制返原的产生，并且就有更大的柔软性和动态性能。如国产HS-258和美国孟山都公司的Duralink HTS都是使用该种抗返原剂的产品。用量为1.52.5份。,对于抗返原橡胶我们就说这么多谢谢！,
