《稀土金属有机配合物的发展至2012年(2).ppt》由会员分享,可在线阅读,更多相关《稀土金属有机配合物的发展至2012年(2).ppt(21页珍藏版)》请在三一办公上搜索。
1、稀土金属有机配合物的发展,刘慧,历史进程,1954年wilkinson和Briminghan成功合成第一个稀土金属有机络合物-三茂稀土化合物,标志着稀土金属有机化学的诞生。1963年Magin等人报道了Cp2LnCl的合成,但轻稀土的这类化合物由于易于歧化,直到20多年才陆续获得成功。1968年Hart和Saran报道了第一个真正意义上的键的稀土有机化合物Sc(C6H5)3。1968年稀土三茚基化合物制备成功,5年后其结构得到证实。,1972年,kalstra报道含芴基稀土金属化合物的合成,直到1994年Evans才报道了它的晶体结构。1973年Smith等人报道了Cp2ScCl的晶体结构。1
2、980年watson利用Yb与CpI,LiI在Et2O中合成第一个碘侨联的单茂稀土化合物1989年Cotton制备出第一例稀土芳烃化合物,此后该类化合物被陆续制备。,1980s,Schumann 和 Muller成功合成第一例热稳定的Li(donor)3LnMe6,20年后,最简单的稀土金属配合物LnMe3n由Anwander成功分离并表征。受Lappert将配体CH2CMe3,CH2SiMe3引入过渡金属的启示,1988年Hitchcock成功合成第一例键的烷基稀土配合物LnCH(SiMe3)23(Ln=La,Sm)。直到今天,该类配体及其衍生物依然是应用最广泛的烷基配体。1990年Amod
3、成功合成含有二价阴离子的八乙基朴琳单茂稀土夹心化合物,随后,Magomedov报道了Ln-M键化合物(THF)Cp2LnRu(CO)2Cp的合成。1995年Schumann合成第一个5-杂氮茂稀土化合物(2,5-tBu-C4HN)YbCl2(THF)2。,近十年来,稀土金属在已下方面取得了很大的发展。活化C=C,C=O,C=N键,开发应用于烯烃聚合,极性单体的聚合,催化具有原子经济效益的重要有机反应,开展绿色化学。Ln-C,Ln-H,Ln-N键的形成和转化。新型有效配体的合成,茂环的多样取代体。常用稀土配合物的有效合成方法。,稀土有机化合物分类,含烷基或硅烷配位,二价金属,碳硼烷,含萘配体,硅
4、烷配体,二烷基,二芳基,离子化的三烷基,卤素配位,含卤素配位,氧配位,非茂稀土有机配合物的主要类型,甲基配体四甲基铝配合物Ln(GaMe4)3类含叔丁基的配合物新戊基(三甲基硅烷)甲基,Ln(III)(CH2SiMe3)3(solv)x 和cation(solv)xLn(CH2SiMe3)4,Ln(CH2SiMe3)3-n(donor)xn+anionn-,带有中性的N,O配体配位的配合物,含有一价氮,一价氧,磷配位的配体,含有二价氮,二价氧配体,含硫配体,Ln(CH2SiMe2Ph)3(thf)2CH(SiMe3)22Ln(II)C(SiMe3)32含苄基配体的配合物即Ln(III)(CH2
5、PhR)3(donor)x苯配体的配合物含端基炔配体的配合物,Ln(II)CH(SiMe3)22(solv)x,Ln(III)CH(SiMe3)23,领域界名人,Reiner Anwander,Jun Okuda,William J.Evans,Herbet Schumann,Frank.T.Edelmann,侯召民,国内名人,沈之荃(浙大)钱长涛(上海有机所)沈琪(苏州大学The novel lanthanide(II)complexes supported by carbon-bridged biphenolate ligands:synthesis,structure and catalytic activity,M.Y.Deng,Y.M.Yao,Q.Shen,Y.Zhang,J.Sun,Dalton Trans.,2004,944.)徐光宪(北京大学)陈文启,黄祖恩,叶钟文,蔡瑞芳,张永敏,