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1、Test Technological Service,欢 迎 您！期待与您握手合作！,深圳市一通检测技术有限公司 Tel:86-755-86114499-813 Fax:86-755-86114466 S Http:/Mobil:13717019053 中国深圳市南山区西丽官龙村第一工业区东区A18号3楼,前言,欧盟2002/95/EC指令关于电子电气产品中有害物质限制使用的指令（ROHS指令）Restriction of the use of certain Hazardous substances 2006年07月01日起在欧盟上市的新商品禁止含有：铅（Pb）、汞（Hg）、镉（Cd）、六价
2、铬（Cr6+）、多溴联苯（PBBS）、多溴联苯醚（PEDES）。,Test Technological Service,A ROHS,ROHS指令（2002/95/EC）即欧盟关于电子电气产品中有害物质限制使用 限量六种有害物质作出规定：Pb、Hg、Cr6+、PBBS、PEDES 各项限值不得超过1000PPM（mg/kg）。Cd的限值不得超过100PPM（mg/kg）。百分比为0.1%、0.01%。,Test Technological Service,A ROHS电子信息产品污染控制管理法,2006 年 2 月 28 日，信息产业部联合发展改革委、商务部、海关总署、工商总局、质检总局、环保
3、总局等七部委以联合部长令的形式颁布了电子信息产品污染控制管理办法（以下简称管理办法）。管理办法与 ROHS 指令在电子信息产品（或电子电气产品中）限制使用的有害物质是相同的。管理办法和 ROHS 指令限制使用的有害物质目前都是指铅（Pb）、汞（Hg）、镉（Cd）、六价铬（Cr+6）、聚溴联苯（PBB）、聚溴二苯醚（PBDE）六种有害物质。故业界将管理办法称为“中国的 ROHS”,欧盟RoHS和中国RoHS的不同点和相同点,A-1 ROHS测试,覆盖的产品范围主要是DC(直流)1500V以下、AC（交流）1000V以下的电子电气产品类的大型家用电器、小型家用电器、IT和电信设备、电子消费品、照明
4、设备、电气和电子工具、玩具、休闲自动售货机等产品。,A-1 Rohs,ROHS指令从2006年7月1日开始实施，到现在还在不断修改和完善中。主要是通过2005/717/EC、2005/747/EC、2006/310/EC、2006/690/EC、2006/691/EC、2006/692/EC等指令确定了一些豁免条款，加上2002/95/EC的附属条款，共确立了29条豁免。,A-2 ROHS测试,目前的ROHS测试方法，主要采用了IEC62321 111/54/EC以及EPA、EN的方法，其实，IEC的方法基本是采用了EPA、EN、ISO等的方法。,A-2 ROHS测试,A-2 ROHS,Pb的
5、消解采用US EPA3050B法。检测用ICP-OES全谱直读电感耦合等离子体发射光谱仪；塑胶中Cd的消解，采用EN1122 湿化消解法。用ICP-OES检测；Hg的消解，采用回流冷凝消解法。用WCG-205微分测Hg仪检测；Cr6的消解采用US EPA3060A。检测用UV-VIS可见紫外分光光度计；Cd，Pb，Cr6，Hg的混合消解及测试用US EPA3052的微波消解法。用ICP-OES检测；PBBs，PBDEs，用的是索氏提取法，提取后浓缩，检测用GC-MS（气相色谱-质谱联用仪）,A-3 ROHS,六种有害成分存在的形式：铅（Pb）：包装材料、焊锡、焊锡材、电镀、树脂安定剂、塑胶材料
6、（含橡胶）的安定剂、添加剂、橡胶配合剂、颜料、染料、涂料、油墨、着色剂、润滑剂、光学材料、铅蓄电池、X线遮断材料、电子陶瓷部品、各种合金材料等。镉(Cd)：包装材料、塑胶材料（含橡胶）的安定剂、颜料、染料、油墨、表面处理（电镀）、涂料、电气接点材、低融点焊锡、保险丝、镍镉电池等。汞(Hg)：包装材料、涂料、油墨、颜料、含汞电池、水银钟表、含汞的继电器、开关、传感器、塑胶的调剂、按钮电池、电极、杀菌剂、抗菌处理等。,A-3 ROHS,六种有害成分存在的形式：铬(Cr6+)：包装材料、钢板、螺丝、螺帽等的防锈处理、防腐表面处理、电镀、鞣皮、触媒、涂料、涂料干燥剂、油墨、颜料、着色剂等。PBBS P
7、EDES：主要用于PCB、连接器、塑料外壳阻燃剂等，存在于金属防腐蚀涂层、颜料、防锈剂、防腐蚀剂、陶瓷釉等。,1卤素介绍,卤素（halogen）在元素周期表中列第A族，非金属元素，包括氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)、砹(Astatine)五种元素，元素符号分别为F（氟）、Cl(氯)、Br(溴)、I(碘）、At(砹),其中砹为放射性元素，因此，常说的卤素指氟、氯、溴、碘。,1卤素介绍,卤素溶于水，在空气中与水汽结合会形成酸雨；塑料在注塑过程中，卤素会释放出形成卤化氢，腐蚀模具，PCB板在热风平整以及高温焊接（200度）过程中也会释出卤化氢
8、；有机氯和有机溴化合物燃烧时发烟大,会产生有毒气体(会产生二恶英,DIOXIN),破坏环境.,2 电子产品中卤素,电子产品中卤素主要讨论聚合物中阻燃剂,即PCB板、塑料、油漆中的卤系阻燃剂。卤系阻燃剂技术上成熟，经济上性价比高，在目前的应用中占据主流地位，特别是溴类阻燃剂，更是占据了绝对的应用份额。卤系阻燃剂主要代表有PBB/PBDE、SCCP、HBCDD、TBBP-A、PCB、PCT等。,2 电子产品中卤素,2-1 PCB板中卤素2-1-1 PCB板基材 根据EN61249-2-21标准，PCB板基材中的溴不超过900PPM，氯不超过900PPM，溴+氯不超过1500PPM，才可以称为无卤P
9、CB板。注意，此限量计算不包含铜膜及阻焊剂的质量，仅指相对于基材的质量比。IEC61189-2 2006标准要求是去除铜膜和阻焊剂，对基材作出此限量规定。,2 电子产品中卤素,2-1-1 PCB板基材中卤素来源PCB板基材中卤素主要来自三个方面：之一,是应用了卤系阻燃剂,比如HBCDD、SCCP、TBBPA、PCT等；之二，合成树脂时，应用到含氯的原材料；之三，合成树脂时，应用到溴的催化剂。其中，卤系阻燃剂是其卤素的主要来源。改进方法：使用非卤阻燃剂、改善树脂合成工艺。,2 电子产品中卤素,2-1-2 PCB板表面卤素PCB板表面卤素分两个方面，之一，为阻焊剂中卤素，主要由阻焊剂色素所导致，如
10、有一种绿色的色素，含氯可以高达50%，因此现在有其它颜色的阻焊剂，可以不含卤素。之二，焊盘表面助焊剂中卤素，作为活性剂，有的也会含卤素，中国无铅助焊剂标准中卤素限量最高为1%。,2 电子产品中卤素,2-2 塑料中卤素电子电气行业塑料大约15%为阻燃制品.阻燃剂主要使用溴、氯系化合物。德国环境团体PAL从1995年开始在电子设备外壳中禁用有机溴化物,瑞典TCO95规定在电子电气设备中凡超过25克的塑料器件,禁止使用有机溴、氯化合物。,2 电子产品中卤素,塑料中卤素的限制还没有见到国际标准或国家标准，只是有些协会或企业提出了限制要求，其限量依然根据EN61249-2-21 标准 即溴不超过900P
11、PM，氯不超过900PPM，二者之和不超过1500PPM。有些公司如HP、DELL、APPLE等要求溴、氯各不超900ppm，之和不超过1500PPM。,2 电子产品中卤素,油漆、涂料中卤素主要是卤系阻燃剂，以及一些涂料本身由含卤原料及含卤色素组成，其限量参照IEC61249-1-21标准，溴900PPM，氯900PPM，之和1500PPM。,2 电子产品中卤素,高卤聚合物如PVC等，自身含有卤素，即使不添加卤系阻燃剂，也会有很高的卤素值。现在所谓的低烟无卤电缆，一般还是由PVC制作，只是没有添加卤系阻燃剂，要想真正做到“无卤电缆”，除非用无卤材料替代PVC制作电缆。,2 电子产品中卤素,PV
12、C（聚氯乙烯）聚氯乙烯(PVC)是一种聚合材料(或树脂)，它是由单体氯乙烯(VCM)多次叠加而成。除了含氯外，PVC与聚乙烯具有相同的结构，氯在PVC中占纯聚合树脂的57%。PVC在加工过程中遇热会释放出HCL，燃烧时产生致癌物质二恶英(DIOXIN).,3 卤素测试,3-1 卤素含量测试 PCB板基材、塑料、阻焊剂中卤素含量测试依据标准EN14582、IEC61189-2 2006 即对样品进行氧弹（氧气）燃烧，用吸收液进行吸收，进离子色谱仪（IC）测试F、Cl、Br、I。,3 卤素测试,3-2游离卤素测试 PCB板表面因为阻焊剂和焊盘助焊剂都有可能含有卤素,需要对游离卤素离子进行测试.对于
13、阻焊剂，依据标准ASTM D2988 1996 一般将阻焊剂从PCB板上刮下，用水萃取刮下的阻焊剂，用IC测试萃取液，得出F、Cl、Br、I离子量。,3 卤素测试,助焊剂中卤素游离，根据中国无铅助焊剂标准（讨论稿），用90%（体积）去离子水和10%（体积）异丙醇混合液与助焊剂样品混合、萃取，进IC测试F、Cl、Br、I离子量。,3 卤素测试,有企业要求测试PCB板表面离子残留，需要将PCB板裁取一定的尺寸后，用水和异丙醇清洗试样，然后测试清洗液。得出一定表面积的卤素离子残留量。标准IPC-TM-650 section 2.3.28中关于印刷电路版的清洗检测要求。使用异丙醇与水混合液清洗后用IC
14、检测。,3 卤素测试,AOV卤素的方法定量检测限（MQL）通过实验得出：F、Cl、Br、I分别为50PPM。MQL即方法的定量检测下限，即方法的N（N21）次的空白平均值+10倍标准偏差计算值。相对于MDL（方法定性检测下限）具有更高的置信度。,4 知名公司无卤规范,4-1 APPLE无卤规范APPLE在其无卤规范书069-1857-B中规定其产品中所有的含塑料的材料、PCB板、FPC电路板必须测试溴和氯，溴0.09%、氯0.09%、溴+氯0.15%。除了符合卤素要求外，还必须符合以下规定。三氧化二锑0.1%、红磷0.1%。,4 知名公司无卤规范,APPLE对聚氯乙烯（PVC）的限制应用包含了
15、内部电线电缆、外部电源线等产品中的所有均质材料部件。特别注意，某些塑料、涂层、色素由于使用了含氯的阻燃剂或使用了含氯的原料（如SCCP），也同样需要符合规范要求。,4 知名公司无卤规范,APPLE根据IEC/EN61249-2-21标准，只限制氯和溴，只有当氯和溴符合该标准要求时，才可以判定为无卤。APPLE不接受XRF的测试报告。APPLE要求在PCB、FPC线路板上标示HF无卤标识。当PCB、FPC线路板太小时，可以省略标示。,4 知名公司无卤规范,4-2 DELL无卤规范DELL规定均质材料如塑料、涂层、PCB板等的溴0.09%、氯0.09%、溴+氯0.15%。PVC不得应用于包括电线在
16、内的所有部件中。要求作HF无卤标示。限量参照标准IEC61249-2-21，测试标准采用日本JPCA-ES-01-1999标准。氧弹燃烧试样,离子色谱测试。,REACH 法规简介,Regulation(EC)No.1907/2006Registration，Evaluation，Authorization and Restriction of Chemicals化学品的注册、评估、授权和限制法规于2006年12月18日颁布，2007年6月1日实施，2008年6月1日开始预注册，2008年12月至2018年5月为正式注册期限。,REACH 法规简介,注册即物质的注册,指申请注册方于2008年6月
17、1日起向设在芬兰赫尔辛基的REACH主管机关欧盟化学品管理局（European Chemicals Agency）递交注册卷宗，申请对物质或物品中物质注册的过程。评估即欧盟化学品管理局依据申请物质注册方提交的注册卷宗对被注册物质进行评估，包括卷宗评估、物质评估等。卷宗评估一方面审核注册卷宗的完整性，另一方面审核动物性实验的必要性，以避免动物性实验的重复。授权和限制依据评估的结果由欧委会成员国决定对某种物质或其某方面的用途进行限制，在企业提出申请的情况下，授权企业使用某些存在危害风险的物质。,Reach 注册 管控对象,依据欧盟法规793/93/EC，至1981年以前列入欧洲现有化学品目录（EI
18、NECS）的约十万种物质称为“已有”物质，其中约30000种化学品销量超过1T，但这些“已有”物质一般没有进行检测和通报，1500种高风险关注度物质需要注册。1981年后的4300种物质称为“新物质”，一般按要求进行了检测和通报。REACH即对“已有”物质进行梳理，检测和通报这些物质。,Reach 注册 影响,无数据，无市场 除非物质自身、在配制品中或在物品中的物质根据要求进行了注册，否则不得在欧盟内制造或投放市场。价格提高 面临注册、评估、授权，必将导致费用增加，使出口成本普遍提高、化学品的平均价格普遍提高。丧失竞争优势 无数据将会使企业在行业中丧失竞争优势。,Reach 注册 管控对象,R
19、EACH将物质存在的形式分为物质自身、配制品中的物质、物品中的物质。物质（substance）指在自然状态下或通过任何制造过程获得的化学元素及其化合物。如铅，氧化铅，甲苯等物质。配制品（preparation）指由两种或两种以上的物质组成的混合物。如胶水，合金，油漆、指画玩具颜料等。物品（article）指在制造过程中获得的特定形状、外观或设计的物体。如电子产品，服装，玩具及其部件等。判断是否属于物品，主要看其是否实现了一定的功能或此装置是否是物体必要的。电子产品、服装、书本、车辆、玩具等都属于物品。,Reach 注册物质和配制品 DO!,物质自身或配制品中物质注册无论物质自身还是在一种或多种
20、配制品中数量大于或等于1t/a/人的物质必须提交注册，此处的“人”指欧盟境内的任何制造商或进口商。对于单体和可分离、转移的中间体，分别按单体、可分离转移中间体注册要求进行注册。聚合物不需要注册，但聚合物中单体如果质量分数大于或等于2%，并且计算质量大于或等于1t/a/人，且尚未由供应链上行为人注册，则该单体必须注册。,Reach 注册物品,物品中的物质注册物质在物品中的总含量大于1t/a/人、打算在正常使用和可合理遇见的使用条件下有意释放的物质，必须注册。有意释放：正常或可合理预见使用条件下意图释放的物质.1、物质/配制品在物体中释放是为了实现物体某一功能或者说是附加功能，2、释放与物品的基本
21、功能没有直接关系，3、如果不释放，就不能实现此附加功能。此时物体定义为物品，物质/配制品在正常使用时从物体中释放定义为有意释放。如香味T-SHIRT、芳香橡皮檫、香水玩具。切削、剥离等不属于释放.,Reach 注册物品,非有意释放相对于有意释放，物质的释放既不属于原定的基本功能也不能提高物品的附加值。如木材中的甲醛、轮胎中的多环芳烃。物质在物品中的总数量大于1T/年/人，欧盟化学品管理局有理由认为物质从物品中释放且对人类健康或环境带来风险，不属于有意释放的物质，需要注册。对于释放的物质，计算时指物质的含有量，并不仅仅指释放的物质量。注意：对于已经为其用途注册了的物质，不管其是有意释放还是非有意
22、释放，不需要再注册。,Reach 注册物品,特殊容器/载体中的物质/配制品1、物质/配制品在物体中是为了实现其基本功能，2、靠物质/配制品从物体中转移实现其基本功能，3、转移后，并不导致物体及物质/配制品的基本功能的丧失，此时，该物体定义为特殊容器/载体中的物质/配制品，容器/载体定义为物品。如墨盒中的墨水、清洁布中的清洁剂、玩具泡泡枪中泡泡，按物质/配制品要求注册，而墨盒、清洁布、玩具枪按物品对待。,Reach 通报高关注度物质 SVHC,物品中的需要授权的高关注度物质（SVHC)（根据第57、59条确定的附件X）在物品中的总量超过1T/年/人，在物品中的质量分数超过0.1%，必须通报欧盟化
23、学品管理局。但当生产商或进口商在包括处置在内的正常或可合理遇见使用条件下可以排除向环境或人体暴露时可以不予通报。注意：已经为其用途取得了注册的SVHC，不需要通报。注意，此处的质量分数是指物品中的某种svhc物质质量占整个物品质量的比例。AOV可以代理通报(包括完善相关资料),Reach 通报高关注度物质 SVHC,一个电子产品中因为ROHS指令的豁免而导致某些材料含铅（SVHC）很高，比如用到高温焊锡、铜合金等，如果计算出来铅与产品的质量比超过0.1%，则必须通报，但如果这些应用符合注册用途，则不需要通报。例:某产品整体质量为1千克,产品中A材料含铅为1克,B材料中含铅为2克,则这个产品中铅
24、的总含量为0.3%,此时是需要通报的。,Reach 法规的授权,对于授权清单（附件）中的物质（SVHC），M/I、下游用户不得将物质投放市场或自己使用，除非1、对于要投放市场或自己使用的物质自身、或配制品中的物质或将其结合到物品中的物质的用途由欧盟委员会已经授权；2该物质已经在市场上，其直接下游用户已经获得该用途的授权。下游用户对于产业链上已经取得授权的物质在符合授权条件情况下使用。授权物质清单（附件X）将在2009年6月1日前首次公布列入授权清单的优先物质，每两年刷新一次该清单。目前第一批面向公众征询的16种物质已经发布。,Reach 法规首批16种公开咨询授权物质,Reach 法规首批16
25、种公开咨询授权物质,蒽 C14H10 多环芳烃的一种，主要用于制造染料，也用作制造杀虫剂、杀菌剂，高纯蒽用于制作单晶蒽，用于记数闪烁器上。4,4-二氨基二苯基甲烷 C13H14N2，偶氮染料原料；合成橡胶用促进剂；环氧树脂固化剂。邻苯二甲酸二丁酯DBP，塑料、橡胶等常用增塑剂。邻苯二甲酸丁苄酯 BBP，塑料、橡胶等常用增塑剂。环十二烷C12H24，用作尼龙单体，是尼龙12、尼龙612、尼龙1012的主要原料。二氯化钴CoCl2，用作硅胶干燥剂的吸湿指示剂，在硅胶中加入一定量的二氯化钴，可以显示硅胶的吸湿程度。也可以用于电镀工业、玻璃和陶瓷的着色剂、油漆催干剂、隐显墨水。SONY的SS-0025
26、9第8版准备限制使用含有二氯化钴的硅胶以及含有二氯化钴的湿度指示剂。,Reach 法规首批16种公开咨询授权物质,三氧化二砷(As2O3)、五氧化二砷（As2O5），制作药物、杀虫剂、染料以及半导体。二水合重铬酸钠（红矾钠）Na2Cr2O7.2H2O，用于皮革、电镀、铬颜料等。2,4,6-三硝基-3,3-二甲基-5-叔丁基苯（二甲苯麝香），C12H15N3O6 人造麝香，用于化妆品和香皂。POHS已经限制其使用。邻苯二甲酸双(2-乙基己基酯)DEHP，塑料、橡胶等常用增塑剂。六溴环十二烷 HBCDD，阻燃剂。短链型C10-13氯化石蜡 SCCP，阻燃剂、增塑剂。氧化三丁锡（TBTO），用作杀菌
27、剂、木材纺织等防护剂、塑料热稳定剂。砷酸氢铅 PbHAsO4，杀虫剂。,Reach 供应链上的信息-SDS,SDS是REACH中主要的信息传递工具，贯穿供应链的上、下游。SDS安全数据表(Safety Data Sheet)，美国称为MSDS。所谓物质安全数据表，主要是针对物质的危害性进行描述，当a、物质或配制品按照67/548/EEC指令或第1999/45/EC指令分类为危险品标准时(超过规定浓度值即为危险品)；b、根据附件归为PBT、VPVB浓度大于等于0.1%时；或c、不属于(a)、(b)原因而被列在按59条建立的授权清单中时。物质或配制品供应商应当向接受方提供SDS。包括更新后的SDS
28、。以书面或电子形式免费提供。,物品中SVHC调查如何应对？,目前很多企业都向其上游供应商发出产品SVHC调查，流程如下：,物品SVHC调查-如何应对,购买已经注册（含用途）的物质。收集所购物质的SDS。注意SVHC的授权及限制情况。SVHC物质浓度超过0.1%时，向物品接受者/消费者提供足够信息，至少说明物质名称。,三星高关注度SVHC度物质调查表-公司信息部分,三星高关注度SVHC度物质调查表SVHC信息,物品SVHC符合性评估,零件、部品、成品都属于物品，产业链上各环节可以针对各自物品进行符合性评估。具体流程1、称量物品质量2、检查是否有释放物质，如有，按释放物质要求注册3、按均质材料列出
29、物品BOM清单4、取得或称量各均质材料质量5、分析、整合各物料信息表或SDS，或测试分析，取得各均质材料的SVHC名称及浓度；计算SVHC质量及在物品中浓度。6、检查授权物质清单，检查限制物质列表；如超出授权范围，则按要求需要通报；如不符合限制规定，则产品不合格。7、授权清单中的物质如超过0.1%，则传递物质信息。,要求上游供应商提供BOM表、物料信息表、SDS报告,整体物品称重,未释放,注册,有意释放,注册,释放,非有意释放,特定容器的释放,含量大于1T/年；正常合理利用条件下释放,物质在物品中的总数量大于1T/年/人，欧盟化学品管理局认为物质的释放对人类健康或环境带来风险,若某些物料无法溯
30、源，测试分析,是否释放,企业成品(零部件),注册,拆分均质单元,填写符合性评估登记表,称重均质单元,REACH符合申明物品信息传递,聚合物,其中单体质量分数大于等于2%,超过1T/年/人,检查授权物质清单、限制物质物质列表,检查供应链注册情况,通 报,特殊容器,注 册,检查SVHC情况:SDS、测试分析、计算,SVHC是否符合授权,是否符合限制,Y,SVHC质量分数0.1%、质量数1T/年/人,咨询热线,TTS电子电气事业一部 NEOCHN 您的朋友：李新公 司：深圳一通检测机构技术有限公司地 址：深圳市南山区西丽镇长源工业园A区一栋四楼服务范围：环境有害物质的测试（如ROHS、POHS指令测试）、电子电器产品的测试与认证（如EMC&SAFETY测试，CE FCC 3CCB GS认证）、玩具的安全性测试、食品接触材料测试、纺织&鞋材&皮革等测试、其它测试。Mobile:13717019053 QQ:552153950 Email:SKYPE:NEOCHNNTel:(86)755-86114499-813Fax:(86)755-86114466,Test Technological Service,Test Technological Service,Thank You!,
