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1、农化行业的清洁生产与中水回用,杭州天创净水设备有限公司报告人：伍向东,目 录,一、政策背景二、膜分离技术介绍三、清洁生产介绍四、中水回用介绍五、膜分离技术在农药行业的应用,一、废水资源化,Department of Chemical Engineering,Tsinghua,污染日益严重，资源日益短缺，经济发展遭遇瓶颈,废水资源化指从生产流程中排放的废水中回收有价物质，如废水中残留的产品，或可以进一步利用的副产物，或可以回用的中间产物等，以达到充分利用资源，降低污染，获取经济，社会和环境效益的目的。,废水资源化既可减少废水排放量,更可回收废水中有价值物质,在强化“节能减排”的今天具有重要的意义
2、！,农药废水概况,农药行业在化学工业中是污染大户，且由于农药品种多、生产历程长、反应步骤多，原材料、合成工艺、产品化学结构之间差异较大，生产过程中有大量废水排出，废水含有机物浓度高、毒性大，而且废水污染成分较复杂是治理污染难度最大、投资最多的行业。,国家高技术研究发展计划（863计划）“农药废水低排放技术开发”重点项目,本项目拟通过农药骨干品种清洁生产技术开发和废水预处理技术、深度处理技术以及综合治理集成技术开发，为农药行业实现清洁生产、减少废水排放提供技术支撑，提升农药行业废水处理技术水平，满足农药行业节能减排的迫切需求，为农药行业实现可持续发展奠定基础。本项目拟支持草甘膦、百草枯、菊酯类农
3、药、阿维菌素、吡虫啉、氯代吡啶类除草剂、毒死蜱等骨干农药品种清洁生产与废水低排放技术开发。执行期为2008年12月到2010年12月,二、膜分离技术介绍,膜定义：在混合体系里可以进行两种物质的分离，并选择性透过其中一种物质的屏障（膜不一定是固相）优点：膜分离过程是一种无相变、低能耗物理分离过程，具有高效、节能、无污染、操作方便和用途广等特点，是当代公认的最先进的化工分离技术之一。,驱动力,REAL MEMBRANE,体系1,体系2,膜分离技术介绍,MF10-300 kPa,RO0.7-7MPa,NF0.6-4MPa,UF35-500 kPa,P=,小分子物质，单价离子,细菌,寄生虫,杂质颗粒,
4、大分子物质,病毒,中等大小物质,多价离子,膜分离技术介绍,有机膜,陶瓷膜,金属膜,膜工程,三、膜分离技术农化行业的应用水资源循环,三、膜分离技术农化行业的应用水资源循环,（一）、上水区反渗透技术：水的净化及纯化；（二）、清洁生产区集成膜技术：母液（废水）根据不同的特征进行分流处理；回收有用物料；提高产品收率，降低废水处理难度；尽可能的从源头解决废水难题；（三）、污水处理及中水回用区MBR或双膜法技术：部分污水去达标排放（或纳城市污水管网）；部分污水进行中水回用，节能减排；,（一）清洁生产,生产工艺技改浓缩、纯化、分离、回收物料工段：利用膜分离技术替代传统生产中物质之间的分离、萃取、浓缩等工段，
5、降低能耗；并减少有用物质的流失，降低农药生产废水中污染物浓度。分流处理更有利于处理回收：对不同农药品种的废水进行分开单独处理，农药废水含有大量分子量介于1002000的可溶物质，正在膜元件所能截留的分子量范围，可利用膜法回收废水中的有用物质。膜分离技术集成膜分离,（一）清洁生产,预处理,料液/母液,集成膜分离I,浓缩液（产品）,集成膜分离II,排放淡液或回用,膜分离工艺简图,在化学合成农药结晶生产中，在结晶母液中会有大量的产品的存在，若不回收会既造成污水处理难度，又损失产品的收率。因母液中的产品浓度低，传统回收技术成本高，所以采用膜分离技术既可以低成本的回收产品，又减轻了综合污水处理的负担。,
6、达标排放膜生物反应用器（MBR）技术对综合废水，结合传统物化和生化工艺相结合，在污水处理末端采用膜生物反应器（MBR）技术进行把关，使得废水达标排放，并且水质稳定。中水回用双膜法（MBR/UF+RO/NF）技术对于达标排放的废水，可以利用双膜法技术进行深度处理，将水处理达到回用于生产工艺用水的要求。,（二）中水回用：,MBR技术工艺流程图,优点：处理效率高，出水水质好，稳定，污泥少；水力停留时间短、占地面积少；固液分离效果好，COD和色度去除效率高,（二）中水回用,一般农药厂的废水经生化处理后排放，但在水资源日益匮乏的今天，这些排放的废水如能回用是一笔不小的财富。采用双膜法工艺，可以达到大部分
7、水回用的目的。,常规前处理,综合废水,MBR/UF,浓液处理或排放,中水回用,工艺简图,RO/NF,膜分离技术在合成农药生产中的应用膜分离技术在生物农药生产中的应用膜生物反应器（MBR）处理综合废水中水回用,五、具体应用实例,图1 IDA法草甘膦母液处理工艺流程图,草甘膦母液经膜分离浓缩，得到富含草甘膦的浓液和富含甲醛的淡液，浓液经结晶得到草甘膦原药；淡液加入氨气制得乌洛托品稀溶液，再经膜浓缩得到乌洛托品成品和淡液，乌洛托品可作为商品出售，淡液可以回用于生产,（一）膜集成技术处理IDA法草甘膦废水,（一）膜分离技术处理甘氨酸法草甘膦废水,工艺流程图,草甘膦母液经预处理进入一级膜分离，得到含草甘
8、膦和增甘膦的浓液以及富含氯化钠的淡液，浓液进行二级膜分离得到草甘膦溶液和增甘膦，淡液进行三级膜处理，得到干净的氯化钠溶液作为氯碱生产的电解盐水。,（二）杀虫双母液浓缩纯化,技术指标：,1、处理前杀虫双母液指标：1）杀虫双：15-25%，2）氯化钠9%，PH：5-63）硫代硫酸钠1.2%；2、处理后浓液指标；1）浓缩液杀虫双浓度：30%，2）杀虫双回收率达到90%以上3）氯化钠3%,做高浓度水剂,（三）生物农药发酵液浓缩,一级膜处理,原料液,二级膜处理,浓缩液（产品）,三级膜处理,排放或回前段工艺,膜分离工艺简图,生物农药中发酵后的产品浓度一般都很低，并有大量的杂质及大分子有机物，传统浓缩纯化工艺能耗大、环节多。采用集成膜分离浓缩纯化技术可以缩短并优化工艺流程，节省能耗，降低运行成本。如；井冈霉素浓缩，从1%浓缩到5%以上。,（四）有机膦废水处理,有机磷废水总磷含量高，采用常规处理总磷很难达到0.5mg/l的排放标准，采用MBR生化处理工艺+二级膜处理，出水总磷可以达到0.5mg/l以下的排放标准，工艺如下：,如；草甘膦、毒死蚍等有机膦农药厂家,单位：山东某农药厂项目：草甘膦母液回收,单位：江苏某农药厂项目：含甲醛废水资源化,单位：浙江某农药厂项目：MBR技术处理农化污水,单位：浙江某农药污水厂项目：中水回用,谢谢 携手共赢！,
