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1、第四章 炔烃和二烯烃,内容提要,炔烃 1、炔烃的结构 2、炔烃的命名 3、炔烃的物理性质 4、炔烃的化学性质,二烯烃1、二烯烃的分类和命名2、共轭二烯烃的结构特点3、共轭效应及共轭体系的类型4、共轭二烯的反应,1、炔烃,炔烃和二烯烃都是不饱和链烃，通式都是CnH2n-2但却是结构和性质都不相同的两类化合物。,一、炔烃的结构,以乙炔为例：,叁键键能836 kj/mol 3 x 346 kJ/mol(3个C-C 键),二、炔烃的命名,与烯烃的命名相似，只需将“烯”字改为“炔”字,当分子中同时含有双键和叁键时：选取含有双键和叁键的碳链为主链；碳链编号要使烯、炔的位次之和最小；当有选择时，优先使双键的
2、位次最小。书写时先列出烯，后列出炔。,炔基的命名：,三、乙炔的制备,1.电石法（纯，但耗电）,2.甲烷法,液炔加热或撞击易爆炸，常溶于丙酮，吸附于多孔物质，装入加压钢瓶储存。,四、炔烃的物理性质,mp、bp、d 都比同碳的烷或烯高线性分子短小细长，互相靠得近，范德华力较强弱极性，但比烷、烯强（SP-SP3电负性不同）,五、炔烃的化学性质,与烯既相似，又有不同：相同点:都能打开一个键，发生亲电加成反应差异：圆柱形电子云较稳定，反应活性不如烯,不同点：SP杂化，炔氢酸性 SP2杂化，无酸性 亲核加成 无亲核加成,(一)、与烯相似的反应,1.加成反应,（1）.加H2,控制加氢，只加一分子H2,（2）
3、.加卤素,（3）.加卤化氢,（4）.加水,2.氧化反应,3.聚合反应,与烯烃不同的反应:,1.亲核加成,（1）.加HCN,类似的反应还有：,（2）加醇,（3）.加酸,2.炔氢的酸性反应,一般讲酸性-相对于H2O，炔氢的酸性-相对于烯、烷,（1）.酸碱理论,A、Lowry-Brnsted 酸碱定义 能释放出H+的分子或离子-酸 能结合H+的分子或离子-碱,一些代表性化合物的PKa值：,化合物 PKa值 化合物 PKa值H2CO3 6.5 NH3 34Ph-OH 9.6 CH3-CH3 42CH3CH2OH 17 H2O 15.6CH3COCH3 20,B、Lewis酸碱理论（含义更广）,凡能接受
4、外来电子对的（分子、离子或基团）-酸凡能提供电子对的（分子、离子或基团）-碱,（2）.炔氢的酸性：,能被碱金属置换,酸性的强弱次序,炔化物的用途：,A、制备长链炔烃,B、鉴定端炔,2、二烯烃,一、分类和命名,1、分类,2、命名,系统命名法与烯烃相似，双键的几何异构用Z、E表示,共轭二烯两个双键相对于中间单键的取向常用“S-反”或“S-顺”表示,二、共轭二烯的结构特点（以丁二烯为例）,4个P电子填满1和2两个成键轨道，电子云的分布情况是1和2两个成键轨道的叠加结果，即C1与C2；C3与C4之间稍弱于标准双键，而C2与C3之间则有部分双键性质，键长平均化。P电子可以在4个C原子的范围内运动，电子的
5、离域使体系能量降低。1，3-丁二烯中4个P电子的总能量：=2（+1.618）+2（+0.618）=4+4.472 2个孤立 二烯中4个P电子的总能量=4+4，因此，共轭二烯的稳定化能为 0.472(为键积分，负值),氢化热数据证明共轭二烯比孤立二烯稳定：,三、共轭效应,由于生成大键，电子云密度重新分配，键长平均化，分子内能降低，稳定性增加的效应称为共轭效应,特点：,1、共平面性 分子共平面，垂直于分子平面的P轨道才能平行 而有效交叠。2、键长平均化 共轭链越长，单双键的键长越接近；环状共轭 体系（如苯），键长完全平均化（等长）。3、折射率较高 电子云连成片，流动性大，更易极化。,4、体系能量低（略）,四、共轭体系的类型,五、共轭二烯的反应,1、亲电加成反应,产物的比例取决于反应条件,（1）、温度的影响：,（2）溶剂的影响,（3）、底物结构的影响,2、DielsAlder 反应,S-顺 共轭二烯才能反应双烯双键上有给电子基、亲双烯体双键上有吸电子基-加速反应,立体选择性-顺式加成：,合成环状化合物非常有用,The End,Thanks for Your Attentions,
