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1、讲座7珍珠,7.1 概述,珍珠，中国古代称真珠。它最初是人类在海、河沿岸寻找食物时发现的。据研究，距今约二亿年前地球上就有了珍珠。珍珠不同于其它宝石的最大特点就在于它天生完美丽质，无须经任何人工修饰便可直接使用。历史上人们将之视为纯真、完美、尊贵、权威的象征，常被镶于君主的王冠、权杖及各种首饰上。珍珠除了用作装饰外，还是一种珍贵的药材，有着保健、美容之功效。,7.1 概述,“希望珍珠”重90克，为一近梨形的异型珠。“真珠舍利宝幢”就是一件我国北宋时期的珍贵的珍珠饰物世界上最大的天然珍珠，“真主之珠”，重6350克，是1934年于菲律宾巴拉旺海湾发现的 世界上最好的天然珍珠产在波斯湾地区。天然淡
2、水珍珠主要发现于温暖气候带的一些河流中，如密西西比河、苏格兰及中国的一些河流。天然珍珠产量极少。现在的珍珠市场几乎完全依赖于养殖珍珠。,真珠舍利宝幢(四万多颗珍珠)希望珍珠,真主之珠亚洲之珠埃及艳后之珠梅迪西斯女摄政王,7.2 珍珠的形成,珍珠贝类的外套膜在受到外来物（微小砂粒或生物）或外力的刺激和压力作用，其外表皮的单层上皮组织，局部或部分细胞下陷，逐渐形成囊状构造，即珍珠囊。由于外套膜的外面单层上皮组织能分泌珍珠质，所以珍珠囊内的上皮细胞继续分泌珍珠质环绕其上而形成珍珠一般珍珠囊完全陷入外套膜中，则能生成游离珍珠；而当它只是部分陷入外套膜中时，则形成贝附珍珠 E.J Gubelin 提出了
3、的内因说。他认为天然珍珠的形成是软体动物外套膜的上表皮细胞螯生的结果。,天然珍珠形成过程示意图（据宫内彻夫，1966）I-IV 珍珠囊和珍珠形成的顺序 1.外来物体；2.珍珠层；3.珍珠囊；4.外套膜的结缔组织；5.外套膜的上皮组织；6.贝壳,7.3 基本特征,1.矿物及化学组成珍珠成分以碳酸钙（文石和少量方解石）为主(8086%)，含少量有机质(1014%)和水(2%)。海水珍珠矿物组成主要为文石和少量方解石，而淡水珍珠主要含有文石及少量方解石和球文石。海水珍珠的珍珠层比淡水无核珍珠明显富含Mg，Na，K，Sr，Fe，Zn，而贫Mn和Ba。,7.3 基本特征,2.结构及表面特征 珍珠具有同心
4、环状的珍珠层结构。珍珠层由许多许多微细的同心薄层组成，薄层之间也有少量介壳质分布。许多文石小片晶呈近菱形的六边形晶片，像马赛克拼盘一样有序地排列着形成每一单层。有机介壳质存在于文石片晶的空隙及每一单层之间。,珍珠和贝壳的内部结构综合模式,珍珠的剖面示意图左为天然珍珠，无核；右为海水养殖珍珠，有巨大的核；中为用蚌壳的珍珠层磨成的小圆球，名叫“珍珠母”，用作养殖珍珠的核,3.物理性质,（1）形状：圆形、椭圆形、梨形及各种不规则形态。不对称或不规则形态者称为异形珠，主要见于无核珍珠中。,3.物理性质,（2）光泽：珍珠光泽。珍珠表面板状文石晶体的迭覆对光的反射与折射进入板体又反射出来的光产生干涉，以及
5、板体间隙对光产生衍射，造成了珍珠表面的晕彩和珍珠光泽。板体愈薄，排列愈致密，珍珠光泽就愈强。所以，冬天贝类分泌珍珠质速度慢，珍珠层较致密，因而冬天收获的珍珠其光泽较强。珍珠的光泽的强度还与珠母层的厚度成正比。不同种类的贝类所产珍珠的珍珠光泽也有差异。,3.物理性质,（3）颜色：同种海水贝产的珍珠颜色较单一，一般有银白色、浅黄色、金黄色、蓝色和黑色。同种淡水蚌产的珍珠颜色较丰富，常有白色、金黄色、紫色、粉色、蓝色、奶油色等，经常在同一个蚌里同时产出不同颜色的珍珠。商贸中称的黑珍珠不仅指极少见的真正黑色的珍珠，也包括深灰色、蓝色、紫色和褐色珍珠。,3.物理性质,（4）透明度：绝大多数为不透明，少数
6、为半透明。（5）硬度：3.14.5（6）相对密度：一般为2.742.80；海水养殖珍珠为2.762.80;淡水养殖珍珠为 2.74;（7）折射率(点测)：1.521.68；（8）发光性：珍珠在长波和短波紫外光下可有明亮的浅蓝白色、浅黄色、粉红色荧光.有时为惰性。天然黑珍珠在长波紫外光下显暗红色荧光。,4.化学性质珍珠易溶于各种酸、丙酮及苯等有机溶剂，也不耐碱。5.吸收光谱无特征吸收谱。6.加热变化加热燃烧变褐色，表面触摸有砂感7.x衍射天然珍珠显六次对称衍射图象，有核养殖珍珠呈现四次对称衍射图象，仅在特殊方向上呈现六次对称衍射图象,8.产地天然珍珠产量十分有限，海水天然珍珠则更少，而淡水天然珍
7、珠分布则较广，几乎在有淡水蚌类的地方都有天然珍珠。波斯湾曾是天然珍珠的主要产地。此外，斯里兰卡与印度之间的曼勒海湾、澳大利亚的西北和东北岸、日本、南太平洋的土木土群岛、墨西哥湾、委内瑞拉诸岛都是天然海水珍珠的重要产地。天然黑色珍珠仅产于夏威夷、塔希提及马尼希基三个小岛区。中国、日本、澳大利亚和南太平洋地区是世界养殖珍珠的主要出产地。,7.4 品种及分类,（1）根据形成环境可分为：海水珍珠与淡水珍珠。（2）根据珍珠的成因分：天然珍珠与养殖珍珠。（3）根据珍珠的内部结构分：无核养殖珍珠和有核养殖珍珠。（4）根据珍珠是否附着贝壳分：游离珍珠和贝附珍珠。,（5）根据大小划分为：珠粒直径 10mm 大型
8、珍珠 10-8 大珠 8-6 中珠 6-5 小珠 5 细厘珠 2 子珍珠,（6）根据产地划分：南洋珠：指菲律宾、印度尼西亚、泰国、缅甸、澳大利亚等海域由大珠母贝所产的珍珠。波斯珠：由称东方珍珠。产于伊朗、阿曼、沙特阿拉伯一带的波斯湾。塔希提珠：于南太平洋塔希提（Tahiti）岛屿一带由黑唇珠母贝生产的珍珠。合浦珍珠：指中国南部海域（广东、广西、海南）由合浦珠母贝生产的珍珠。琵琶珠：于日本琵琶湖由许氏帆蚌产的淡水珍珠。世界上珍珠产地很多，还有孟买珠和曼勒珠等。（7）其他,7.5 珍珠的优化处理,1.漂白2.染色 3.辐照4.剥皮,1.漂白,根据珍珠固有的晶体结构和理化性质,运用吸附漂白,氧化漂白
9、及荧光增白等综合机理,对珍珠漂白增光技术处理。可将有色的出蚌原珠漂白加工成晶莹的玉白色,而且珠光明显增强。漂白后的珍珠可以常年保存而无珠色泛黄、珠质剥落等弊病。适用于象形珠、有核珍珠的贝壳珠核等漂白。,2.染色,银着色法是将珍珠浸泡在硝酸银的稀氨水溶液中，并且将其暴露在光或硫化氢气体中，可得到深黑色珍珠，这种黑色一般不会褪色，与珍珠很难区分。其它鲜艳的颜色一般为染色所致，选好相应色调的着色染料和溶剂，调节所需要的颜色，并确定活性剂、染色剂的浓度、处理时间和温度。利用强氧化性高锰酸钾溶液可把珍珠染成金黄色至棕色；用碱与钴盐配制的溶液，可将珍珠染成粉红色；使用红色的类似曝光染料的稀释油与酒精溶液，
10、可把珍珠染成人们喜爱的美国玫瑰红或玫瑰色调。还可以用天然有机萃取物和苯胺染料来染色珍珠，但这种方法得到的颜色会在一定时期内褪色。,3.辐照,辐射变色法处理珍珠最多的是处理成黑色，与天然黑珍珠相近。该方法是将珍珠放在钻源下照射而成黑色，其色对光和热是稳定的，此法处理的黑珍珠因剂量极微故对人体无影响。,4.剥皮,一些珍珠表皮因存在不同程度的瑕疵而影响其美观和价值，此时，可用小刀将其表皮剥去，而使内部无瑕疵的珠层显露出来。经这种处理的珍珠，称剥皮珍珠，剥皮处理必须由具有足够经验的工作人员去完成，否则常会适得其反，致使整颗珍珠报废。,7.6 珍珠的鉴别,1.与仿制珍珠的鉴别2.天然与养殖、有核与无核、
11、海水与淡水珍珠的鉴别3染色珍珠的鉴别4、辐照改色珍珠的鉴别,1.与仿制珍珠的鉴别,珍珠具有独特的外观，其珍珠光泽、表面特征和内部结构是它与仿制品的主要区别。常见的仿制珍珠主要有涂层玻璃珠、涂层塑料珠、涂层壳珠和粉末压制而成的珠。,1.与仿制珍珠的鉴别,（1）形状与大小：珍珠呈不同程度的圆形或不规则形。一串项链中的珍珠大小、颜色、形状很少完全一致，仿珍珠一般圆度极好，大小、颜色和光泽都完全一致。,1.与仿制珍珠的鉴别,（2）表面特征：珍珠表面有似地图等高线状纹理，用牙在珍珠表面轻轻地摩擦，会有砂质感。仿制珍珠表面光滑，用牙磨擦会有滑感。使用这种方法要十分小心，尤其对高档品，否则会损害珍珠。镀层的
12、仿制珍珠在强光透射下可见细小斑点。,1.与仿制珍珠的鉴别,（3）内部结构：从珍珠孔眼观察可见其同心层状结构，而仿制品没有这种结构。（4）相对密度：天然珍珠的相对密度为2.73；塑料珠的相对密度很小，1.051.55;实心玻璃珠的较高，2.853.18，也有的为2.332.5；填蜡的玻璃珠的相对密度为1.5,涂层壳珠的相对密度为2.76-2.82。（5）荧光：大多数珍珠在长波紫外线下显淡蓝白色荧光，也有些为惰性。塑料和玻璃住在短波紫外线下有时有淡绿色、淡蓝色荧光。涂层壳珠为惰性。褐色的海螺珍珠在紫外灯下有红色荧光。,1.与仿制珍珠的鉴别,（6）X射线照相术：天然珍珠显示一系列的同心线，而大多数玻
13、璃珠不透X射线。马白珠的内部结构也会被揭示出来。（7）化学检测：用针尖粘上稀盐酸（浓度为10%）在显微镜下将针尖触及孔眼内部观察有无起泡反应。珍珠有起泡反应，而塑料和玻璃无此现象。（8）热针测试：用热针触及孔眼内部，塑料会发出辛辣味。（9）钢针刺探：用钢针刻划不显眼处，在玻璃上会滑开，遇塑料珠会刺入，也能划动珍珠。但化学检测、热针测试和钢针测试都有破坏性，应尽量避免。,2.天然与养殖、有核与无核、海水与淡水珍珠的鉴别,（1）形状：天然珍珠形状大多都不规则。有核养殖珍珠一般为圆形或带隆起的尾部，而无核养殖珍珠多为不规则形如椭圆形、梨形、扁圆形等。海水珍珠多为有核珠，而淡水珍珠大多为无核珠。（2）
14、表面特征：淡水养殖无核珍珠表面常有收缩纹，海水养殖的合浦珍珠表面很少有收缩纹，但常见隆起和局部不平整的褶皱和尾部隆起。,2.天然与养殖、有核与无核、海水与淡水珍珠的鉴别,（3）内部特征：用强光（光纤灯或笔式电筒）透射珍珠，边转动边观察。在合适的角度可以观察到有核养珠的珠母小珠的层状结构产生的条纹状图案。珍珠层厚的有核养珠可以不显上述图案。以大理岩珠为核的养殖珍珠则不显上述特征。从珠孔观察有核养殖珍珠，可见珍珠层下白色的珠母小珠，二者之间有明显界线。无核养殖珍珠或天然珍珠则显示一系列同心层，层与层之间没有明显界线，珍珠内部是浅黄、浅褐或黑色。,2.天然与养殖、有核与无核、海水与淡水珍珠的鉴别,（
15、4）相对密度：用消色较好的三溴甲烷（其相对密度为2.713）可以区分无核与有核珍珠。大部分（约80%）的天然珍珠或无核养殖珍珠在其中浮起，而大部分（约90%）的有核养殖珍珠沉下。（5）X射线荧光：大多数天然海水珍珠在X射线下不发荧光，但澳大利亚的海水珍珠能发弱的浅黄色荧光。几乎所有的天然淡水珍珠都发强的荧光。大多数有核养殖珍珠因采用了淡水蚌的贝壳作珠母而显示强的荧光和磷光。,2.天然与养殖、有核与无核、海水与淡水珍珠的鉴别,（6）X射线照相：将珍珠或珍珠串放在感光底片上，然后用一束X射线照射，透过珍珠的X射线可使底片感光，从而揭示珍珠内部结构。由于介壳质比碳酸钙晶体更易透过X射线，因而在底片上
16、表现为一强线。珠母小珠一般不能透过X射线，因此不能在底片上感光。天然珍珠在底片上显示一系列直达中心的同心线，无核养殖珍珠也为一系列同心线，但其中心常为一形状不规则的空洞。有核养殖珍珠的外层可见同心线，但核部见不到同心线。,海水珍珠隆起的珠尾,有核珍珠在透射光下的条纹图案,有核珍珠的X射线照相图片,2.天然与养殖、有核与无核、海水与淡水珍珠的鉴别,（7）X射线衍射劳埃图：当一束窄的X射线透射珍珠时会发生衍射，在底片上产生X射线劳埃图，这种衍射图的形式可以反映珍珠的内部结构。天然珍珠和无核养殖珍珠都是由文石片晶的C轴放射状排列构成的一系列同心层，所以无论从何方向透射，其衍射图都是六重式。有核养殖珍
17、珠因珠母小珠为贝壳，其内文石片晶的C轴是平行排列的，因而只有在两个方向显示六重式图，而在其它方向显示四重式图。X射线衍射法至少要从两个互相垂直的方向检测。但是，如果珍珠层很厚而核很小时，则从任何方向均可见到六重式。鉴别天然珍珠和有核养殖珍珠及无核养殖珍珠最可靠的方法是观察珍珠的内部结构及X射线照相和衍射劳埃图法。,左为无核珍珠的六重式劳埃图，右为有核珍珠的四重式劳埃图及一特殊方向的六重式劳埃图,2.天然与养殖、有核与无核、海水与淡水珍珠的鉴别,（8）X射线荧光光谱分析：海水珍珠富含Mg、Sr而淡水珍珠富含Ba、Mn。因强X射线辐照可能使白色珍珠颜色变黑灰色，所以尽量采用能量较低的能谱分析（9）
18、阴极发光及拉曼光谱分析：海水珍珠阴极发光常为蓝白色，而淡水珍珠常为黄绿色。此外，在拉曼光谱分析时，海水珍珠常常显示比淡水珍珠高很多的荧光背景,3染色珍珠的鉴别,（1）放大检测：染色的珍珠颜色可能浓集于裂隙中（照片），或不均匀的斑点状分布。在珠孔中可见染料的痕迹，尤其在珠母层与珠核之间接合处有一条染色线。串珠的线常常会被蹭上染料的颜色。带染色核的珍珠在强光透射下，显示明显的核的平行条带，这是因为染剂的渗入使珠母的平行层状结构更加明显。在放大观察下珍珠表面的瑕疵和裂纹都没有颜色浓集的现象。在反射光下，经放大在孔眼处明显可见颜色很浓的核和生长于核上的无色珍珠层。当珍珠层与核没有紧密接触时，在透射光下
19、可看到珍珠层没紧密接触核的部位的颜色明显比紧密接触处的颜色浅的现象,3染色珍珠的鉴别,（2）荧光及可见光光谱：天然或养殖黑珍珠在长波紫外线下或在交叉滤色镜下显暗红色，而染黑的珍珠无此特征。染色核的珍珠常有染剂的紫外荧光，甚至用手持式分光镜可见吸收光谱，例如玫瑰色者在橙去有一窄的吸收带，灰蓝色者在红区有一窄的吸收带。（3）化学检测：用浓度为2%的稀硝酸蘸在棉签上擦拭珍珠，若棉签染上黑色，则此珍珠可能为硝酸银染黑的。蘸丙酮的棉签也可使染红、染蓝、染黄色的珍珠褪色。这种测试有破坏性，应慎用。（4）染色珍珠的拉曼光谱具有很强的荧光背景和1330、1596cm-1的染剂峰，与天然的彩色珍珠不同。,4、辐
20、照改色珍珠的鉴别,（1）外观、表面及内部特征：辐照淡水珍珠的颜色一般很深，主要为墨绿色、古铜色和暗紫红色。颜色色调深，晕彩较强。有时可以透过透明的珍珠层观察到龟裂的核或内珍珠层。辐照改色珍珠的表面颜色分布均匀，也常显示干涉晕圈现象。辐照的海水有核珍珠的核颜色很深，而生长在核外的珍珠层颜色几乎为白色。在检测钻了孔的珍珠时，从其孔眼窥视若发现核的颜色明显较深则可能为辐照改色的。,辐照珍珠的裂纹,辐照的海水有核珍珠核颜色很深，而生长在核外的珍珠层颜色几乎为白色,4、辐照改色珍珠的鉴别,（2）紫外线荧光特征：天然呈色的黑珍珠在长波紫外光下的显示红色荧光，加里福尼亚Baja的黑珍珠显亮红色，而塔希提的显
21、暗红褐色荧光。辐照改色的珍珠常常为中到弱的黄绿、蓝白色荧光或为惰性。（3）拉曼光谱：黑色或很深色的珍珠显示很强的荧光，显示标准的文石谱，没有伴生峰，则应该是辐照改色的。因为黑珍珠显示有1615cm-1有有机色素的峰。,7.7 质量评价,形态大小光泽颜色光洁度厚度匹配性,7.7 质量评价,1.形态正圆珠是最优的形态，其次为圆形珠。一般珍珠越圆，其价值越高。但对于大的异形珠，则主要考虑其它因素。我国新颁布的珍珠分级标准中，根据其直径差百分比划分珍珠形状的级别。直径差百分比，即其最长径与最短径之差与平均直径之百分比。2.大小珍珠一般按直径大小（以毫米为单位）分级，正圆、圆、近圆形淡水养殖珍珠以最小直
22、径来表示，其他形状淡水养殖珍珠以最大尺寸乘最小尺寸表示，批量散珠可以用珍珠筛的孔径范围表示。珍珠愈大愈珍贵。在其它条件相同时，大小就成为评价珍珠品质的决定性因素。,7.7 质量评价,3.光泽珍珠的光泽与珍珠层结构和珍珠层的厚度有关。珍珠层越厚、层内文石片晶排列越致密则光泽越强。根据国家标准，珍珠光泽划分为极强、强、中、弱四级，但海水珍珠的标准要求更高。,7.7 质量评价,4.颜色珍珠除了它的体色之外，常有晕彩和伴色。伴色实际上是浮于珍珠表面的颜色。在观察黑珍珠的伴色时，注意其明亮处表面的颜色，常常是孔雀绿、古铜或蓝色的伴色；而在观察浅色系的珍珠时，伴色出现在其表面暗处。常见的伴色为粉红、蓝色和
23、绿色。有漂亮伴色的珍珠十分珍贵。珍珠的颜色一般分为五个色系，即白色、红色、黄色、黑色、其它。白色珍珠带有粉红色伴色者尤为珍贵。黄色珍珠价值较低，但金黄色珍珠则是极其珍贵的，通常只在拍卖会上售出。不同的地区、不同肤色的人对珍珠的颜色有各自的偏爱。晕彩越明显，珍珠的价值越高。,7.7 质量评价,5.光洁度珍珠表面的光洁度直接影响到珍珠的价值。珍珠表面常见的瑕疵有：不规则的隆起、纹痕、黑点、暗点（无光泽的小块）、缺口、裂纹、沟槽。我国的珍珠标准将珍珠的光洁度分为五级。,表 13-1-5珍珠光洁度的分级标准（据珍珠国家标准）,7.7 质量评价,6.珍珠层的厚度对有核养殖珍珠，仅考虑大小是不够的，还要考
24、虑其珍珠层的厚度。珍珠层的厚度可以从珠孔处观察到。优质珍珠的珍珠层的厚度应该大于0.5mm。珍珠层太薄的珍珠光泽很差，而且经短期佩带就可能会有珍珠层脱落。,7.7 质量评价,7.珍珠的匹配性匹配性是针对珍珠耳饰、项链等首饰而言的，它的评价涉及到上述各因素。对于等差串珠，还须从其珍珠大小的渐变程度和对称性来评价其匹配性。,7.8珍珠的保养,1 佩戴时的保养方法 珍珠性软，硬度比空气中的粉尘还低，佩戴时，应避免与硬物甚至是质料较硬的衣料相接触或摩擦，因此戴珍珠首饰不宜穿粗布衣衫，以免磨损或划伤。珍珠怕酸、怕碱、怕失去水份，所以不宜在阳光下曝晒或处于受热的高温环境中；还应避免与酸醋、酒精、香水、香粉
25、、发油等化妆品和各类强酸，强碱物质接触；以防有害物侵蚀而使珍珠褪色或失去光泽。在进行X射线透视检查时，也最好将珍珠饰物取下保存，从而使珍珠免受损伤。2 收藏时的保养方法 珍珠应定期清洗。洗涤时，可先用稀的香皂水漂洗，再用清水冲净。平时不佩戴时，可存放在垫有柔软、干净绒布或绸绢的首饰盒里，不宜放在塑料袋或塑料盒里密封保存，以免珍珠失水而影响光泽。,7.8珍珠的保养,3 再现珠光的方法 对于变黄尚限于表层的珍珠，可将其置于15的稀盐酸或双氧水中稍事浸泡。待其黄色外壳被溶解后，迅速将珍珠取出，用清水洗净、擦干，珍珠就可重放光彩。但要特别注意，切莫在稀盐酸中浸泡过久，以防珍珠遭受破坏。当然如果颜色变得很厉害，则将难以逆转。而对发黑、无光、污损严重的珍珠首饰，也可用10%浓度的盐水浸泡，再用3%浓度的稀盐酸溶液洗涤，然后用清水漂洗，亦可恢复光泽。4 定期的保养与维护 由于珍珠对酸性和碱性的抵抗能力较弱，经不起汗水的侵蚀，平时应对珍珠进行定期保养和维护。要经常用洁净的软布揩抹，以除去沾附在珍珠表面的灰尘和污垢。揩抹时，可采用含硅油的软纸或软布擦拭。用水清洗时，不能使用酸性或强碱性的液体，更不能用热水或沸水清洗，以免溶液侵蚀珍珠表皮结构和表面光泽，只能用中性的洗涤液洗涤，随后还需用清水彻底冲洗干净。,
