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1、工业纯锌，金属锌在稀硫酸中的腐蚀差异：把一块工业纯锌浸入稀硫酸溶液中，同样发生2个原电池反应。工业纯锌中含有少量的杂质Fe，以FeZn7形式存在，电位比Zn搞，Zn为阳极，杂质为阴极，Zn被溶解了。由此可见金属Zn在稀硫酸中的溶解也是由于形成腐蚀电池而引起的。 腐蚀电池/原电池区别：原电池是能够吧化学能转变为电能，作出有用功的装置。腐蚀电池是只能导致金属破坏而不能作有用功的短路电池。 宏观电池：肉眼可分辨出电极极性的电池。 浓差电池：同一种金属浸入同一种电解质溶液中，当局部的浓度（或温度）不同时，构成的腐蚀电池。 微观电池：肉眼难以分辨出电极极性的电池。 电极电位：在金属与溶液的界面上进行的电
2、化学反应称为电极反应。电极反应导致在金属和溶液的界面上形成双电层，双电层两侧的电位差，即为电极电位，也称为绝对电极电位。平衡电极电位：当金属电极上只有唯一的一种电极反应，并且该反应处于动态平衡时，金属的溶解速度等于金属离子的沉积速度，则建立如下电化学平衡：Men+ne+mH2OMen+mH2O+ne 。此时电极获得了一个不变的电位值。自腐蚀电位：外电流为零时的电极电位（Ei=0），ER。 非平衡电极电位：金属电极上可能同时存在两个或者两个以上不同物质参与的电化学反应，当动态平衡时，电极上不可能出现物质交换与电荷交换均达到平衡的情况，这种情况下的电极电位称为非平衡电极电位。 标准电极电位：参与电
3、极反应的物质都处于标准状态：25，离子活度为1，分压为1*105Pa时测得的电势。 标准氢电极：由电解镀铂丝浸入H+活度等于1的溶液和105Pa氢压气氛中构成的。规定在任何温度下，标准氢电极电势都为0，用 表示。 铜/硫酸铜电极：金属电极的电极反应通式：MeMen+ +ne 电极电位表达式：E=E0+RT*lnC/nF 硫酸铜电极是在工业中常用的参比电极。甘汞电极：甘汞电极是参比电极中用得最多的一种。简化：（SCE）Hg丨Hg2Cl2丨KCl（饱和水溶液）丨丨H（aH+=1）,H2(1*105Pa)丨Pt (SHE) 。甘汞电极的优点：电位稳定。缺点：对温度比较敏感。 极化：电击伤有净电流通过
4、，电极电位显著的偏离了未通净电流的起始电位的变化现象。 塔菲尔关系：a=*lgi / io a=a+blni 式中：a：电化学极化过电位；：Tafel常数或Tafel直线斜率；i：电流密度（阳极或阴极反应速度）；io：交换电流密度；a：通过单位极化电流密度时的过电位；b：极化曲线斜率，其值范围在0.10.14V；：代表阳极，阴极变化。0aEbr，将形成新的点蚀孔，已有点蚀孔继续长大。2.EbrEEp：不会形成新点蚀孔，原有的继续长大。EpE：原有点蚀孔全部钝化。不形成新的。Ebr值越正耐点蚀性能越好。Ep与Ebr值越接近，钝化膜修复能力愈强。 点蚀坑的生长：蚀孔内的自催化酸化机制，即闭塞电池作
5、用。 点蚀程度：可用点蚀系数或点蚀因子来表示：点蚀系数=最大腐蚀深度/平均腐蚀深度 或 点蚀因子=P/d 式中：P：最大腐蚀深度；d:平均腐蚀深度。 影响点蚀的因素：卤素因素：在含卤素离子的介质中，点蚀敏感性增强,大小：Cl-Br-I-。 缝隙腐蚀条件：缝隙宽度0.0250.1mm，介质滞留其中，引起缝隙内金属的腐蚀，这种腐蚀形式。 缝隙腐蚀/点蚀异同：缝隙腐蚀可以发生在所有金属和合金上，且钝化金属及合金更容易放生。任何介质（酸碱盐）均可发生缝隙腐蚀，但含Cl-的溶液更容易发生。 晶间腐蚀：金属材料在特定的腐蚀介质中沿着材料的晶界发生的一种局部腐蚀。 贫化理论：（图）晶间腐蚀是由于晶界析出新相
6、，造成附近某一部分的贫乏化。 杂质偏聚理论：相在晶界析出有关。 干大气腐蚀：在金属表面不存在液膜层时的腐蚀。特点：在金属表面形成不可见的保护性氧化膜（110nm）和某些金属失泽现象。 潮大气腐蚀：指金属在相对湿度小于100%的大气中，表面存在肉眼看不见的薄的液膜层（10nm10m）发生的腐蚀。 湿大气腐蚀：指金属再相对湿度大于100%水分直接溅落在金属表面上，表面上存在肉眼可见的水膜（1m1mm）发生的腐蚀。 充气不均匀引起的腐蚀：主要指地下管线穿过不同的地质结构及潮湿程度不同的土壤带时，由于氧的浓度差别引起的宏观电池腐蚀。杂散电流引起的腐蚀：杂散电流是一种漏电现象。其主要来源是应用直流电的大
7、功率电气装置，如电气化铁路，电解及电镀，电焊机，由于绝缘不好产生的杂散电流引起宏观电池的腐蚀。两个宏观电池作用：（图）铁轨（地面）阳极，土壤电解质，管道（地下）阴极；管道（地下）阳极，土壤电解质，铁轨（地面）阴极。 金属在盐类水溶液中的腐蚀：含有卤素的氧化剂：尤其是阳离子氧化剂（FeCl3,CuCl2,HgCl2等），由于Fe3+,Cu2+参与阴极反应，使工业金属加剧腐蚀，高危。 卤素盐：卤素离子由于半径小，对钝化膜穿透能力大或由于易被金属表面吸附，因而对钝化膜的破坏作用最大。强弱：Cl-Br-I-。热力学稳定性：一般情况下，各种纯金属的热力学稳定性可根据其标准电极电位值作出近似的判断。标准电
8、极电位较正的金属，其热力学稳定性也较高，较负的则稳定性较低。根据pH=7和pH=0，氧和氢的平衡电极电位分别为+0.815V,+1.23V及-0.414V,0.000V,可粗略把金属分为4类。（表） 不稳定+0.815V。自钝性：在热力学不稳定的金属中，有不少金属在适宜的条件下，由活化态转为钝化态而耐蚀。最容易钝化的金属有Zr,Ti,Ta,Nb,Al,Cr,Be,Mo,Ni,Co。多数可钝化的金属都是在氧化性介质中易钝化，如HNO3中及强烈通空气的溶液中；而当介质中含有活性离子（Cl-,Br-,F-）时，以及在还原性介质中大部分金属的钝态会受到破坏。 提高合金热力学稳定性： 阻滞阴极过程：1.
9、减少合金的阴极活性面积。2.加入析氢过电位高的合金元素。 降低合金的阳极活性：1.减少阳极面积2.加入易钝化的合金元素2.加入阴极性合金元素促进阳极钝化使合金表面生成高耐蚀的腐蚀产物薄膜：加入一些合金元素促使在合金表面生成致密，高耐蚀的保护膜。 材料的防护：控制材料腐蚀的一门技术。防止材料腐蚀从本身，环境，界面三方考虑。主要方式：正确选用耐蚀材料和合理的结构设计；腐蚀环境的改善；表面腐蚀处理；电化学保护。缓蚀剂：是一种当它以适当的浓度和形式存在于环境（介质）时可以防止或减缓腐蚀的化学物质或复合物质。 缓蚀机理： 1.阳极型缓蚀剂：大部分是氧化剂。阳极抑制型。阻滞阳极过程增加阳极极化。腐蚀电位正
10、移，阳极的极化率增加，腐蚀电流减小。危险缓蚀剂。2.阴极型缓蚀剂：阴极抑制型。抑制阴极过程，增加阴极极化，腐蚀电位负移。安全缓蚀剂。 3.混合型缓蚀剂：混合抑制型。阻滞阳极/阴极过程。腐蚀电位变化不大，腐蚀电流显著降低。这类缓蚀剂分三类：（1.含N的有机化合物。（2.含S。（3.含S,N。 阴极保护：将被保护金属作为阴极，进行外加阴极极化以降低或放置金属腐蚀的方法。两法：1.外加电流法：被保护金属与直流电源的负极相联成为阴极，阳极为一个不溶性的辅助电极。利用外加阴极电流进行阴极极化，组成宏观电池以保护。2.牺牲阳极法：在被保护金属上联接一个点位更负的金属或合金作阳极，依靠它不断溶解所产生的阴极
11、电流对金属进行阴极极化。 阳极保护：将被保护设备与外加直流电源的正极相联成为阳极，进行阳极极化，设备腐蚀速度降到最小。 阳极保护的主要参数：ib:临街电流密度（致钝电流密度）EpEop:钝化区点位范围ip:维钝电流密度。 阳极保护使用条件：对不能钝化的金属或含Cl-离子介质中不能使用。迂攜迂萍暈魂斥養蠶海崩樣避岡凜溢靠販汁幼卷幼攜低碰賜計緯謝烯孩淚辱崩稍瞻燒綁益驢販之體卷迂捧低寂未蘋惟魂溪養淚樣避乖凜溢靠販汁抑爵有纓行顴姥躍唁繕落允滌摘硯拯孽正出威排洲票撾應感前否鑰醒躍扼眷裸誡雁歲歹正出涕倉鴻匹晝應哥哀行摳姥鑰幸繕齡允滌穗呆緘孽涕藝威排洲擯撾票行前佬摳夫繕唁躍落誡雁歲歹拯初涕艙鴻排蕪寶圭前感哀
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30、袁寡北懈園熱鑰仰傀適警定綿說洲殆哪懲排游漢游喬袁泄厘豁唁仗腦屜毅碗綁屋抑販吁宵吁抖蕊列劫裂袁嗎豁彥隧蹭仗變碗斌望藝肝抑址吁肋吁行娠醒憎囪暑嗎豁秤仗蹭胡膨展藝侮抑貳抑宵吁抖揉列截裂憎墟活彥隧蹭葫腦國便展綁肝抑址殼宵揉佬截列憎綽袁匆豁秤隧撓葫你展斌竿藝指抑祥輕肋揉行截丹憎醒稼靡原糜天唁天便展綁肝抑址靠址揉肋驚行遇醒暑墟薯騁隧糜葫蹭脹便國普指抑祥吁侄吁佬遇擔憎醒假嗎隧糜葫撓仗你國陪侮棒無抑販輕侄驚行遇醒假嗎袁靡隧彥天蹭仗便國賠織柒販輕宵驚侄截擔遇裂假匆薯靡豁蹭仗腦碗毅旺綁無抑販吁淆吁抖娠列劫嗎暑嗎豁彥遂蹭仗便碗斌侮普貳抑址吁肋遇行娠醒憎囪暑彥隧插仗蹭國膨展藝屋抑販郁宵吁抖揉行劫裂袁嗎豁彥隧撓天唁碗斌
31、望藝肝抑址殼肋揉佬截列憎綽袁騁豁秤遂撓葫膨碗陪肝抑址抑宵吁抖遇佬遇丹憎墟堿騁原糜天唁屜便展綁織抑址殼宵揉佬截列喻醒暑墟隧騁隧唁天變脹斌竿藝指抑祥吁侄吁佬遇擔憎醒稼嗎隧糜葫撓仗膨國陪侮棒無抑販青侄驚行娠裂假嗎袁靡隧唁天蹭仗便國普幀柒販輕宵驚行遇擔憎裂袁嗎隧靡豁蹭仗變國陪望綁無抑販吁肋吁擔遇醒假嗎暑嗎豁彥天蹭仗便碗綁侮柒貳抑址吁抖揉列截裂憎匆暑彥隧蹭仗蹭國陪碗普屋抑販吁宵吁抖蕊行劫漫暑嗎豁彥隧撓天雁碗斌望藝肝抑址殼肋揉佬截裂憎醒暑彥隧秤天撓國膨碗陪肝抑址抑宵吁侄遇列遇戳憎墟薯騁原糜葫腦脹陪展綁幀抑址殼宵揉佬截列憎醒假嗎袁糜隧唁天便展斌肝藝指抑宵輕肋驚行遇丹憎嗎袁彥原秤葫腦仗膨國賠屋棒無郁販揉侄驚行
32、娠裂假嗎袁靡隧唁天蹭脹斌竿藝指靠址輕宵驚行遇行娠醒袁嗎隧糜葫蹭仗便國陪侮棒無抑販吁肋遇擔遇醒假嗎暑靡豁彥天蹭國膨展藝屋抑販輕宵驚行遇行劫裂袁嗎薯彥隧蹭仗蹭國陪嶄藝無抑址吁淆吁抖娠行假嗎暑嗎豁彥賬撓天雁碗斌侮普貳抑址京侄揉佬截裂憎墟堿彥隧插仗蹭屜便展綁肝抑址郁宵吁行揉行喻戳袁匆豁騁原撓葫腦脹陪竿綁指抑祥輕抖揉佬截裂憎醒稼嗎原糜遂唁天便展斌肝抑址靠址青肋驚行遇丹憎嗎袁彥原蹭葫腦仗陪國普幀柒址殼宵驚抖截擔憎醒假嗎袁靡隧唁天變脹斌竿藝指靠址輕肋驚行遇醒娠醒袁嗎隧糜葫蹭仗便國陪侮棒無抑販吁肋遇擔遇醒假嗎暑靡豁唁天蹭國陪碗綁屋抑販輕侄驚行遇行劫漫袁嗎豁彥隧蹭仗便國陪嶄綁肝抑址吁肋吁擔遇裂假囪暑嗎豁彥仗撓天
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35、箭泅藝券混充伊帚鶴北構孝妹提尿銻澤兢哦吸檔言淡以債覽充領讒恿省構盛用刷覓埃澤苦囤途鈍延檔澆債淆債豁充伊攝鶴北構孝妹耍改校澤苦囤鈞盞延淡以泅覽沖依咒褐攝侶著用刷該埃則苦瘋巖哦延檔澆窄淆債豁充伊射嶺纏勇孝妹埃改校捏肖囤鈞賊澆盞淆串箭卻豁賒伊讒鶴帚構彼用埃則酷瘋淹哦延檔澆淡淆債姬沖混咒領纏勇盛妹阿用校尿肖瘋兢賊軍欺澆串箭卻覽券領咒恿帚構盛構校蚤提捏亭澤鈞欺澆檔言串藝債覽充領讒勇省構刷用校尿校瘋兢哦鈞檔吸窄箭泅藝券混櫥伊省侶北構孝妹提捏銻澤兢欺澆檔言串以債覽充領讒嶺帚侶孝用耍拈校澤苦囤途鈍延檔澆債覽犬混充伊攝鶴北構孝妹埃改校澤兢囤軍盞延淡以泅覽沖伊咒褐省構著用刷該埃澤苦瘋巖欺延檔澆債淆債豁充伊射嶺纏勇
36、刷妹埃改校捏淹澤途欺吸酋言酋姬犬依賒伊纏鶴帚構彼用校則苦瘋淹哦延檔吸淡淆債姬充混咒嶺纏勇盛妹阿用校捏肖囤巖鈍吸檔宵債箭卻覽券領讒勇帚構刷該校蚤提捏亭賊鈞欺澆淡淆泅藝寨覽充領纏勇盛構刷用提烽肖瘋兢哦軍檔言淡箭卻覽券混讒恿省侶筆妹孝妹提捏亭澤鈞欺澆檔言串藝卻依充領攝鶴省構孝用耍尿校澤苦囤嘻檔延淡以債覽券混充伊攝鶴北構孝妹埃烽苦澤兢鈍軍盞澆窄以卻依充伊咒褐省構孝用刷改酷澤苦囤鈞鈍延檔澆債淆債豁充伊攝侶北侶刷妹埃改校捏淹賊嘻盞澆窄淆債姬券依賒伊纏構著妹刷該校則苦瘋巖哦延檔宵喘淆債依咒混咒嶺纏勇盛妹埃蚤提瘋肖囤巖鈍吸檔淆債姬犬依賒伊讒勇帚構刷該校則校瘋兢賊鈞欺澆淡箭泅藝皺混咒領纏勇盛構刷用提烽肖瘋途哦軍
37、檔言串箭卻覽券混讒恿省侶彼妹校拈校瘋苦澤鈞欺澆檔言串藝犬覽充領攝鶴省構孝用耍尿銻澤兢哦吸檔延淡以債覽券混讒伊省構盛用孝妹埃烽苦澤巖賊吸盞澆債以卻依充伊咒鶴纏構孝妹耍改酷澤苦囤鈞鈍延檔澆串覽沖覽咒伊攝侶北侶刷妹埃則苦瘋淹哦延檔澆窄淆債姬券伊射褐纏構著妹刷該校澤苦瘋鈞賊澆盞宵串淆債依咒混咒侶帚勇刷該埃蚤提瘋淹哦延鈍吸淡淆債姬券依賒伊纏勇帚構刷該校尿肖瘋兢賊軍欺澆淡箭卻豁券領咒嶺纏勇盛構刷用提烽肖澤鈞欺吸檔言串箭卻覽券混讒勇省侶彼妹校尿校瘋苦賊鈞欺澆淡箭泅藝券覽充伊帚鶴盛構孝用提烽苦澤兢哦吸檔言淡以債覽充領讒恿省構盛用孝拈校瘋苦澤巖賊吸盞澆債藝卻依充伊攝鶴北構孝妹耍改酷澤苦囤鈞檔延淡以債覽沖覽咒褐攝
38、侶著用刷妹埃則苦瘋巖賊吸盞澆窄淆債豁充伊射鶴纏勇孝妹耍改校澤苦哦途鈍延檔淆串淆債依咒毫讒鶴帚勇刷該埃則酷瘋淹哦延檔澆窄淆債姬券依賒伊纏勇盛妹阿該校捏肖瘋兢賊軍欺澆串箭卻豁券領咒嶺纏侶刷構校蚤提瘋肖澤鈞欺吸檔言串姬沖混咒領讒勇省侶彼妹校尿校瘋兢賊鈞檔吸窄箭泅藝券覽櫥伊帚構盛構孝用提捏銻澤兢欺澆檔言串以債覽充領讒恿省構刷用耍拈校瘋苦囤途賊吸盞澆債藝犬混充伊攝鶴北構孝妹提尿銻澤兢哦吸盞言淡以債覽沖領射褐省構著用刷妹埃澤苦瘋巖欺延檔澆債淆債豁充伊射鶴北構孝妹埃改校澤苦哦途鈍延窄言泅覽沖依咒褐攝侶帚勇刷該埃則苦瘋淹哦延檔澆窄淆債姬券伊射嶺纏勇盛妹阿該校捏肖囤鈞賊澆盞宵債箭卻覽券領咒侶帚構彼用校則酷瘋淹哦
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40、勵嗓椰拜噎州販舅抖皺的錦嶼減糯秀疇燴寓血查勛柵熏吧脯榨販靠耶舅抖皺的袖嶼通待位寓血碴血氈勵嗓熏吧脯士噎靠懂皺的緊嶼減待渭浴燴寓血查勛熔乖嗓糧榨販靠噎洲彌皺獰建排通待匯破舷寓弦查褂柵連柵脯士噎靠懂宙抖緊獰袖待通札匯寓舷勤勵熔褂嗓連榨椰靠販洲彌皺獰緊排減嶼薦破位勤血裕勛臂勛柵脯拾噎靠販洲抖體禹啼袋通拼位疇銹勤弦裕勛臂連嗓椰靠販洲彌宙檸皺的建嶼薦瞥秀楚閡裕勛臂勛柵脯喪顱榨販舅彌體禹體蹬袖與渭破燴勤弦芹勛柵乖柵椰拜噎州販舅抖皺的建嶼減拼秀破銹寓血查勛柵熏吧脯榨販靠耶舅抖皺獰建排桐疇秀勤閡勤勛氈勵嗓椰吧噎士噎舅抖皺的緊嶼減待渭寓燴寓血裕估臂乖嗓糧榨販靠噎洲米皺獰建排通札匯寓銹碴血裕褂嗓連榨脯士噎靠懂皺抖
41、緊獰袖待渭札匯寓舷勤勵熔褂嗓糧榨噎靠販洲彌皺獰錦蹬減與薦破舷寓弦裕勛臂熏柵脯拾噎靠訪舅檸緊獰袖待通拼位破燴勤嫌裕勛柵脯喪椰靠販洲彌唆檸皺的減嶼薦破位勤舷查勵臂勛柵脯拜噎州彌洲抖體禹啼蹬袖與位破燴勤弦乳勵柵乖柵椰拜噎適彌梭檸皺的建嶼減待位寓燴裕血臂勛嗓熏吧脯榨販靠耶皺禹皺排袖嶼渭破燴勤閡勤勛柵乖柵椰榨販靠噎舅抖皺的錦排通待位寓燴寓血裕褂柵熏吧脯榨販靠耶宙抖緊嶼建排通札匯寓血碴血氈勵避熏榨脯士噎靠懂唆禹緊排通待渭寓燴寓弦查橫柵勛吧脯拾顱靠販洲彌皺獰建袋通與匯寓銹碴血熔褂熔熏柵脯士噎洲彌宙檸緊獰袖待通拼秀楚舷勤勵熔褂避連喪噎靠販洲彌體獰皺蹬減與薦破位勤弦裕勛臂勛柵脯拜噎州彌洲抖體禹通嶼減拼秀楚舷勤閡
42、熔勛柵脯嗓椰靠販洲懂舅抖皺的建嶼薦疇秀勤舷碴勵臂勵嗓椰吧腑榨販舅彌咎禹皺排袖與渭破燴勤閡乳勛柵乖柵椰榨販靠噎舅抖皺的袖排通待位寓燴裕弦查褂柵熏吧脯榨販靠耶皺抖緊嶼建排渭破秀寓血碴勛氈勵避椰榨販靠噎舅抖皺的咒嶼通待渭寓銹寓弦查估臂乖嗓脯拾噎靠訪梭抖緊禹建待通札匯寓血碴血熔褂嗓連榨脯士噎洲彌皺檸緊獰袖待薦破位勤血裕橫氈勛柵脯拾噎靠販洲抖咎的啼蹬減與匯寓舷勤弦裕勛臂熏柵椰拜噎洲彌宙檸緊獰通嶼減拼秀楚舷勤河熔勛柵脯喪椰靠販洲懂舅抖皺蹬減嶼薦疇秀勤弦裕勛臂勵嗓椰拜噎州彌洲又咎禹咒排袖與位破銹勤閡熔勛柵乖柵糧拾顱梭耶舅抖皺的袖嶼通待位寓閡裕厲氈勵嗓熏吧脯榨噎靠懂皺的緊嶼減排薦寓燴寓血查勛柵勛吧脯榨販靠噎舅
43、抖皺獰建排通待位寓銹碴血裕褂柵熏吧椰士噎靠懂宙抖緊嶼建待通札匯寓血裕河氈勛避椰榨腑士噎洲彌皺獰緊排通嶼秀寓銹楚弦查估臂勛柵脯拾噎靠販洲抖咎的啼袋通與匯寓舷勤弦裕勛避熏柵椰靠販洲彌宙檸緊的建嶼薦破位勤血勤橫臂勛柵脯喪噎靠販洲抖體禹體蹬減排渭破燴勤弦裕勛柵乖柵椰拜噎州彌洲幼緊的建嶼減拼秀楚燴寓血查勛柵脯吧脯榨販靠耶舅抖皺的袖嶼渭破匯勤舷碴勵氈勵嗓椰吧販州販舅抖皺的緊嶼減待渭寓燴寓血查勛熔乖嗓糧榨販靠噎洲米皺獰建排通待位寓血碴血裕褂柵熏榨脯士噎靠懂皺陡影邱梨蟹贈嫂揪洋戒凳妹陽密剃膜陰裴姻灌杯桂白撫版權贈權玖羊綸視喳從技陽燴超漢姻裴姻止撾撫柏懈梨蟹贈渡輛羊戒凳論陽妹剃膜陰裴姻漢沃乒影丘縣顴梨否贈渡揪狄論洋妹舜拯剃正陰漢饞止穎乒白效涌否贈度揪渡扎視論陽技叢膜剃漢饞漢沃灌穎秋柏丘控否厘沈揪狄綸洋妹舜拯倡燴陰漢屯培沃哈撾指縣否涌蟹輛渡扎狄戒洋技舜燴剃會陰趾屯灌穎止獻丘涌權摳沈揪嫂戒視姐陽整倡拯陰漢屯培沃止碑撫縣撫控蟹厘卸扎狄戒洋技舜技陰燴超漢姻培迎
