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1、山东海科化工集团有限公司30万吨/年OCT-M装置原则开工方案,抚顺石油化工研究院2009-05-10,前言1、OCT-M 工艺基本原理2、FGH-21/FGH-31催化剂的装填3、FGH-21、FGH-31催化剂的干燥4、FGH-21、FGH-31催化剂的预硫化5、退硫化油引原料油6、正常生产7、操作注意事项8、分析项目及标准,目录,国内外清洁汽油规格主要指标,前言,前言,国内外汽油组成对比,烷基化+异构化+醚化,催化裂化,重整,34%,33%,33%,世界,中国,80%,其它,20%,催化裂化,前言,选择性,工艺优化：1、脱硫方式优化2、HCN加氢条件优化,催化剂开发：1、提高HDS选择性
2、2、抑制烯烃加氢活性3、辛烷值增强功能,辛烷值损失,1、OCT-M 工艺基本原理,我国FCC汽油性质特点,1、OCT-M 工艺基本原理,FCC汽油烃类的RON,1、OCT-M 工艺基本原理,全馏分FCC汽油烃类组成,FCC汽油中烯烃随馏分的变化分布,T/,烯烃,v%,1、OCT-M 工艺基本原理,1、OCT-M 工艺基本原理,LCN（90）烃类组成,1、OCT-M 工艺基本原理,HCN（90）烃类组成,FCC汽油中硫化物随馏分的变化分布,T/,硫,g/g,1、OCT-M 工艺基本原理,1、OCT-M 工艺基本原理,FCC汽油气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)分析图,1、OCT-M 工艺基本
3、原理,LCN的气相色谱-原子发射光谱(GC-AED)分析图,脱臭前,脱臭后,1、OCT-M 工艺基本原理,OCT-M 技术FGH-21/FGH-31催化剂的理化性质,1、OCT-M 工艺基本原理,OCT-M 技术保护剂物化性质,1、OCT-M 工艺基本原理,1.3重馏分加氢脱硫单元工艺条件特点,硫醇 RSH+H2 RH+H2S二硫化物 RSSR+3H2 RH+RH+2H2S 硫醚 R-S-R+2H2 RH+RH+H2S 噻吩+4H2 CH3CH2CH2CH3+H2S副反应 R1=R2+H2 R1-R2 高辛烷值 低辛烷值,1、OCT-M 工艺基本原理,1、OCT-M 工艺基本原理,硫化氢对重馏
4、分加氢产物硫含量的影响,1、OCT-M 工艺基本原理,HDS活性中心 烯烃饱和中心,H2S对脱硫及烯烃饱和的影响,抑制作用,促进作用,1、OCT-M 工艺基本原理,H2S对硫醇生成的影响,1、OCT-M 工艺基本原理,反应压力对FCC汽油重馏分HDS和RON的影响,1、OCT-M 工艺基本原理,HDS,%,氢油体积比,氢油体积比对FCC汽油重馏分HDS的影响,1、OCT-M 工艺基本原理,HDS,%,RON,体积空速,h-1,体积空速对FCC汽油重馏分HDS和RON的影响,1、OCT-M 工艺基本原理,反应温度,反应温度对FCC汽油重馏分HDS和RON的影响,HDS,RON,影响加氢脱硫反应选
5、择性的主要因素,1、反应温度 入口温度在220260。2、反应压力 1.51.8MPa。3、体积空速 2.53.5h-1 4、循环氢中硫化氢浓度 H2S含量 100mg/m3。5、氢油比 300:1,1、OCT-M 工艺基本原理,2.FGH-21/FGH-31催化剂的装填,OCT-M装置催化剂装填方案(加氢反应器:1.6m),OCT-M装置催化剂装填尺寸图,3.FGH-21、FGH-31催化剂的干燥,N2 循环氢分液罐 循环压缩机 换热器 加热炉 高分 水冷 空冷 换热器 反应器 放水,干燥示意流程,3.FGH-21、FGH-31催化剂的干燥,催化剂干燥温度要求,高分压力：1.7MPa 床层温
6、度：250 循环氮气量：循环压缩机全量循环,干燥结束标准 高分连续两次放明水1 L/h。,4.FGH-21、FGH-31催化剂的预硫化,FGH-21/FGH-31催化剂活性金属组分为MoO3-CoO，经硫化，将金属氧化物转变成硫化态后，才有更高的加氢活性和稳定性。催化剂的硫化就是指催化剂在氢气存在下，硫化剂DMDS分解生成H2S，H2S将催化剂金属组分由氧化态转化成相应的硫化态，完成以下的反应过程：MoO3+2H2S+H2MoS2+3H2O（1）9CoO+8H2S+H2Co9S8+9H2O（2）,4.FGH-21、FGH-31催化剂的预硫化,石脑油 DMDS缓冲罐 进料泵 换热器 加热炉反应器
7、 分液罐 循环压缩机 高分 水冷 空冷 换热器 放水,催化剂硫化示意流程,高分压力：1.7MPa体积空速：2.0h-1氢油体积比：80200循环氢纯度：70v%硫化油：直馏石脑油硫化剂：DMDS(二甲基二硫),催化剂硫化条件,4.FGH-21、FGH-31催化剂的预硫化,催化剂硫化阶段的要求,4.FGH-21、FGH-31催化剂的预硫化,硫化结束标准,1、循环氢中H2S浓度达到1.0v%以上两小时不再下降；2、高分水液面不再增加；3、DMDS注入的总量至少达到理论需硫量。,4.FGH-21、FGH-31催化剂的预硫化,5.退硫化油引原料油,硫化开始后，预分馏系统开始进油，调整至正常。主要控制指
8、标为重馏分的5%点控制955。250恒温硫化结束后，硫化油继续循环，以15/h速度降温至200，同时排放部分循环氢，使循环氢中硫化氢浓度降至0.05%以下。退硫化油，引入FCC汽油重组分，视床层温升情况调整操作参数，反应器入口温度控制在220230，待反应平稳后，投入正常生产。,6.正常生产,原料油经过分馏塔切割为轻汽油和重汽油两个馏分。控制重汽油馏分的5%点为955。正常生产期间重馏分加氢脱硫原料油进料量尽可能100负荷，空速2.43.6h-1，即进料量20.030.0 t/h(25.037.0m3/h)(催化剂装填量为10.3m3)。,正常生产操作条件,反应器入口温度：220260(标定前视原料油性质和操作条件确定)反应器高分压力：1.41.7MPa 氢油体积比：300:1,6.正常生产,7.操作注意事项,在产品性质合格的条件下，尽可能降低反应器 入口温度。正常生产状态下，应尽量避免频繁变换原料油及调整反应条件。如果装置需要降低处理量，则应先降温，后降处理量，避免高温低空速操作；反之，先提高处理量，后适当提高反应温度。,应充分利用冷氢量，尽可能降低催化剂床 层温度差，有利于FCC汽油选择性脱硫，减少辛烷值损失。保证装置的氢油比，避免催化剂床层结焦。如果需要提温，则每次提温幅度不要太大，而应尽可能控制在13的范围内。,7.操作注意事项,7.主要分析项目及标准,
