标准解离常数.ppt

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1、第三章 电解质溶液,第一节 电解质溶液 第二节酸碱质子理论 第三节 溶液酸度的计算,1电解质溶液,二、弱电解质在溶液中的解离,(一)解离平衡、标准解离常数和解离度,弱电解质AB,平衡时,标准解离常数,酸解离常数碱解离常数,1电解质溶液,大小反映了酸、碱性强弱。,愈大,酸或碱性就愈强。,、,、,相同类型的电解质,,如:25,0.1molL-1 HAc,=1.3%,表示1000个分子中有13个分子离解为H+、Ac-。,电离度,1电解质溶液,(二)稀释定律,时,上式可简化为:,稀释定律:c,,例3-1,1电解质溶液,(三)同离子效应和盐效应,如:HAc中加入NaAc或HCl,均会使HAc的解离度降低

2、。,加入,Ac-,平衡左移,抑制HAc电离,使。,例3-2,同离子效应,1电解质溶液,如:HAc中加入NaCl,会使HAc的解离度略有增加。,加入,离子浓度,使H+不易与Ac-结合,平衡右移,使。,注意:一般同离子效应和盐效应同时存在,只是后者影响小,一般不考虑。,盐效应,2酸碱质子理论,一、酸碱的定义及其共轭关系,质子理论:凡能给出质子的物质酸 凡能接受质子的物质碱,共轭酸碱对,2酸碱质子理论,共轭酸、碱之间只相差一个质子;酸、碱可以是分子也可以是离子;有些物质既是酸又是碱两性物质,如HCO3-。,例1:,HAc的共轭碱;F-的共轭酸。H2SS2-是否是共轭酸碱对?,例2:,H2PO4-是,

3、其共轭酸;共轭碱。,Ac-,HF,否。H2SHS-or HS-S 2-,两性物质,HPO4 2-,H3PO4,2酸碱质子理论,二、酸碱反应的实质,实质:两对共轭酸碱对之间的质子转移。,H+,因质子转移不必一定在溶液中进行,在非水或气相也可进行。,2酸碱质子理论,三、水的质子自递作用,强酸,强碱,平衡右移,反应微弱,平衡时:,因H2O很大,视为常数,合并于,用 表示。,水的离子积常数,2酸碱质子理论,四、共轭酸碱对、间关系,水溶液中共轭酸碱对的解离常数间有如下关系:,注意:这是共轭酸碱对之间的关系。如HAc 和Ac-;NH3 与NH4+。,例:25NH3的=1.7610-5,求离子酸NH4+?,

4、酸愈强,其共轭碱愈弱;碱愈强,其共轭酸愈弱。,思考题:,1.在0.1molL-1 NH3H2O中加入下列物质,、pH值如何变化?(1)加H2O;(2)加NaOH;(3)加HCl;(4)加NH4Cl;(5)加NaCl,2.C2H5COOH、NaHS、NaHSO3、NH4Ac中两性物质?,H2S HS-S2-;H2SO3 HSO3-SO32-,3溶液酸度的计算,一、酸度与pH值,酸度酸的物质的量浓度,CHA。,强酸,如:HCl,H+=CHCl,弱酸,H+很小时,用pH表示。,稀溶液,,或,pH+pOH=14.0,活度,3溶液酸度的计算,例:等体积pH=3的HCl溶液和pH=4的HCl溶液混合,求混

5、合液的pH值。,解:,pH=3时,H+1=1.010-3 mol L-1,pH=4时,H+2=1.010-4 mol L-1,混合后:,=-lg 5.5 10-4=3.26,3溶液酸度的计算,二、溶液酸度的计算,(一)一元弱酸溶液,起始 C 0 0,平衡 C-X X X,X=,时,得简化公式:,例3-3,3溶液酸度的计算,(二)一元弱碱溶液,同理可推导:,近似公式:,例3-4,3溶液酸度的计算,0.2molL-1 HCl和0.2mol L-1 NH3等体积混合,求溶液的pH值。已知Kb(NH3)=1.7810-5。,解:,实际计算离子酸NH4+的pH值。,=7.510-6,pH=5.13,思考题:,1.把pH=3.0的弱酸HA稀释10倍后,溶液的pH为多少?,2.0.1molL-1 HCOOH100ml和0.1mol L-1 KOH100ml混合后,溶液的pH值?已知K a(HCOOH)=1.810-4。,(pH=3.5),(pH=8.22),

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