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1、延迟焦化冷焦污水处理技术应用万生瑶,赵卫东,何立柱(延迟焦化联合车间)摘要:针对兰州石化公司炼油厂120万t/a延迟焦化装置冷焦污水含油高、乳化严重、成分复杂、后续污水系统难以处理的现状,炼油厂牵头由车间组织进行技术攻关。车间借助JH破乳剂对焦化装置的污水进行处理,取得了良好效果,油、水、废渣分离明显,处理效果稳定,达到了预期目标并投入实际工业应用。关键词:冷焦污水;活性转化;高效分散;聚凝;延迟焦化 延迟焦化装置冷焦污水中化学需氧量(COD)、悬浮物(SS)以及油含量都很高,国内大部分同类装置冷焦污水直接进入污水处理系统进行消化。兰州石化公司炼油厂120万t/a延迟焦化装置建成投产初期按设计
2、将这部分污水排入冷、切焦水系统重复利用,由于此污水水质极差,进入冷、切焦水系统后,对冷、切焦水污染严重,导致冷、切焦水置换频繁,用水量极大。之后车间将此污水排入污水厂进行处理,由于污水厂负荷不足,难以彻底处理焦炭塔在大吹汽和给水冷焦时产生的大量污水,且这部分污水成分复杂,对后续炼油污水处理系统造成严重冲击。鉴于此,借助化学助剂改善冷焦污水水质成为必要途径。车间选用JH破乳剂对冷焦污水进行活性转化、分散、聚凝各个过程的处理,有效降低了冷焦污水中化学需氧量(COD)、悬浮物(SS)以及油含量,取得了良好效果并开始工业应用。1 JH破乳剂作用机理破乳剂有3种成分:活性转化剂、高效分散剂、聚凝剂。其作
3、用机理分别如下:活性转化剂 加入到废水中,通过降低水、油界面间的界面张力,改变液体分子的原有活性,以达到分离水相和油相的目的。高效分散剂 加入到废水中,通过电荷力及吸附作用,打散原有液体中不易沉降的稳定体系,使之成为均匀的、分散的、容易沉降的体系。聚凝剂 加入到废水中,通过吸附、架桥、网捕作用,加快矾化沉降的速度。2 JH破乳剂各组分质量规格 JH破乳剂各组分的质量规格见表1表1 JH破乳剂各组分质量规格项 目规格 活性转化剂外观 淡蓝色液体固含量%(质量分数) 85pH值6.8钾离子%(质量分数106)4.4高效分散剂外观淡黄色液体pH值4.2铁离子%(质量分数106)4聚凝剂外观 白色透明
4、液体固含量%(质量分数) 90绝对粘度(mm2/S) 163 工业应用流程如图1所示,每日焦炭塔大吹汽自塔顶进入放空冷却塔顶冷却器A104/18进行冷却,变为90左右的油水以及气体复杂混合物。然后自压进入换热器E109/14壳程。此时,开始依次注入JH破乳剂各组分,首先,在E109/14壳程入口前加入活性转化剂,与复杂混合物一起自流进入E109/14壳程,经过循环水冷却后,使复杂混合物完全液化,此时油水混合物为50左右;其次,在E109/14壳程出口管线注入高效分散剂,与油水混合物一起进入放空冷却塔顶油水分离罐D-116;最后,在D-116顶部放空管线加入聚凝剂,当污水到达D-116罐体中的同
5、时,已经完成三种药剂的注入,利用油水混合物在管道中流动使药剂与高乳化水充分混合。D116罐体脱水包水位达到20,开启污水泵P114将污水慢慢转入污油罐D223中。转水共需6 h左右,约有150吨的吹汽水与冷焦水进入污油罐D223中,在三种药剂作用下,混合物在D223罐中静置沉降4小时后分层:废渣下沉于罐底部、污油上浮于罐顶部、达标废水位于罐中部。污油罐D223底部废渣由排渣口排入渣车外运,污油由泵P153送入分馏塔回练,中部废水由泵P153直接送入含硫污水井进工厂含硫污水系统进一步处理。D116(放空塔塔顶油水分离器) A104/18(放空塔顶空气冷却器)D223(污水沉降罐) E109/14
6、(水冷器)图 1 工艺流程4 工业应用数据分析表 2 标定数据表日 期污水量/t处理前水质/(mgL-1)处理后水质/(mgL-1)脱除率/药剂投加量/tCODSS油COD待添加的隐藏文字内容1SS油CODSS油1号2号3号9.17122116004966980297015071674.469.889.71.270.950.559.181332350066847130700020472970.296.989.81.301.030.69.19130294007287350724026282975.46488.71.271.010.599.20131396001436742075001848378
7、1.187.288.71.281.020.599.211079700120673802580162184373.486.6751.040.830.48总计6231138001055036260272909624954374.5404.5431.96.164.842.81平均值1252276021107252545819299174.980.986.31.230.970.56由表3可以看出,标定阶段污水总量623 t,平均每天125t,污水量相对比较稳定。污水处理前换热器E-109/14采样口污水中最高含油类7420 mg/L ,最低6980mg/L,平7252 mg/L,处理后最高含油类为18
8、43 mg/L ,最低716 mg/L,平均991 mg/L,平均脱出率86.3;处理前水体中COD最高39600mg/L,最低9700mg/L,平均22760mg/L,处理后的污水中COD降为最高7500mg/L,最低2580mg/L,平均5458mg/L,COD平均去除率74.9;处理前水体中SS最高6684mg/L,最为496mg/L,平均2110mg/L,处理后的污水中SS降为最高为262mg/L,最低150mg/L,平均192mg/L,SS平均去除率80.9。5 结果与讨论5.1 污水结果分析污水处理后在实验罐D223罐体中下部溢流管和D223罐体底部排渣口分别采污水样。考虑到试验的
9、准确性采用多点采样,相互对比的统计方法,根据D223排水时液面下降程度和出水质量递变规律,将排出污水划分为5个等级:污油多呈黑色、污油少呈灰色、略浊呈黄色、水中无杂质清而不透呈淡黄色、水清澈透明呈淡黄色。具体变化如图2所示。图 2 D223罐中水质随液面变化曲线从污油灌D223中下部溢流管取水样曲线(上图起点大于零的曲线)可以看出:当D223液面大于60时 ,由于罐底部沉降废渣还未外运,水质不良;当D223液面小于25时,水质状况急剧下降,说明D223内顶部污油下降到该液位,此后溢流管取得水样逐渐呈黑色,含油量也逐渐增大,直到液位为15左右,所取水样全部呈黑色浓稠状。从上图得到罐体底部排渣口取
10、水样曲线(上图曲线起点为零的曲线)可以看出:液面大于65时,由于水量大,所得废渣量也随着增大,所以此时渣口水样呈黑色,油渣稠浓;液面在60时,渣口所取水样为含有少量悬浮物的淡黄色透明液体,表明黑色油渣下沉部分已经全部排出,液面在6025下降的过程中,排渣口取得水样呈淡黄色清澈透明液体;液面下降至25时,所呈颜色逐渐变化为灰黑色,当液面下降到15以后,由于罐内顶部污油下降到该液位,含油量也逐渐增大,直到液位为10左右,所取水样全部呈黑色浓稠状。从上图水质的变化可以看出:罐底部20以下为废渣,2060之间为污水,60以上为污油,罐体内处理后的油、渣、水分层界限明显,处理效果比较好。5.2 存在的不
11、足(1)试验过程中因加药设备陈旧,所以在加药过程中加药计量均由人为设置,建议更换加药设备,以保证药剂计量的准确性。(2)延迟焦化装置在试验期间,由于没有专门的污水处理系统,用污油灌暂时替代污水沉降罐,为了能够取得更好的污水处理效果,需建一套污水处理设施(已填报技措)。5.3 污水处理成本核算 污水处理成本明细见表6。在试验标定期间污水水量为125 t/d,其处理成本分析如下:表4 污水处理成本明细 项 目药 剂 名 称活性转化剂高效分散剂聚凝剂II5天污水总量/t 6235天药剂投加量/t6.164.842.81单耗*/(tt-1)0.009890.007770.00451药剂单价/(元t-1
12、)19001700500合计/(元t-1)18.7913.212.26总 计(元t-1)34.26*:m(药剂)/m(污水)。 (1)活性转化剂用量单位成本(试验药剂耗量处理污水量)药剂单价(元/t) =(6.16623)1900=18.79(元/t)(2)高效分散剂用量:单位成本(试验药剂耗量处理污水量)药剂单价(元/t) =(4.84623)1700=13.21(元/t) (3)聚凝剂II用量:单位成本(试验药剂耗量处理污水量)药剂单价(元/t) =(2.81623)500=2.26(元/t)即处理总成本为每吨34.26元/t。8 结论a.通过对污水投加药剂处理后效果明显:COD平均去除率为74.9;SS去除率为80.9;油类的去除率为86.3。处理后的污水各项指标均达到公司污水排放标准,合格率达100%。每吨污水处理药剂费用成本为34.26元/t。 b.每日回收污油约8t,年创效益81100365=321.2万元。c.通过试验看出,活性转化剂、高效分散剂、聚凝剂II对焦化车间的污水处理效果较好,油、水、废渣分离明显,处理效果稳定。作者简介:万生瑶,男,1978-,毕业于兰州理工大学,助理工程师,从事炼油技术工作五年,具有较扎实的基础理论知识,现为延迟焦化车间工艺技术员。联系方式:电话:0931-7936571 E-mail:wanshy