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1、换证要求根据江苏省化工生产企业专项整治方案，对重点化工生产企业进行改造提升的要求，凡涉及硝化、氯化、氟化、氨化、磺化、加氢、重氮化、氧化、过氧化、裂解、聚合等涉及高温、高压、易燃易爆的较高危险反应工艺生产装置，应在2008年底前安装自动控制系统，采用自动控制、自动报警、自动泄压等控制方法，提升装置安全可靠程度。为做好过渡工作，我们在进行日常安全检查时，应注意辨识这些工艺生产中存在的不安全因素，提出整改建议，帮助企业提高本质安全度，确保在过渡阶段不发生重、特大事故，保一方平安。1、品种列入危险危险品名录（2002版）中有些名称不直接在目录中怎么办？查其名称是否在“附带说明中”如：32197分装是
2、否属于生产型：使用和销售为目的，购买危化品分装或加入非危化品的溶剂稀释，应视同危化品使用或经营行为，纳入危化品使用许可或经营许可范畴。2、企业名称一企名一张证：两个以上名称以其中一个发证两个以上生产场所发一张证，注明每个场所和品种。注册地址和生产场所不同依注册地址和申请书中填写的实际生产场所，在许可证上分别标明。3、安全培训n企业主要负责n安全管理人员 n承诺，写个证明无效。4、工伤保险n税务部门的专用发票或县以上劳动保障部门的有效文件；n不能承诺，安监部门的确认无效。5、“一书两证”n企业须承诺，在中华人民共和国城乡规划法配套的法规、规章出台后，立即按规定补办相关规划行政许可手续。企业租赁土
3、地或厂房的，应提交出租方的书面承诺和双方的租赁协议。6、危化品登记n企业使用、生产的危化品均已登记。n提供有效期内登记证副本复印件、登记表复印件。7、隐患整改n需整改的隐患全部整改到位。n不得以承诺代替n内、外部安全间距不符合国家标准、行业标准允许采取措施，可以采取。8、新、改、扩项目n要履行安全许可手续；n重新编写应急救援预案、备案；n构成重大危险源重新备案；n要有安监部门“验收合格文件和各备案文件”9、安全投入n财企（2006）478号文，足额提取。n风险抵押指定银行出具的专户足额存储凭据复印件。10、安全许可n重新进行领证评价，评价报告列出工厂生产条件的变化情况和新、改、扩项目专门说明。
4、n对主要危险工艺进行确认,评价其安全可靠性。n对从业人员和企业其他人员的基本从业条件进行符合性专篇确认评价；n未按要求责令限期改，合格后换证。n2009年6月30日前到期换证尽量符合, 不符合作出承诺n一个企业两个以上生产场所，分别评价，各自形成报告。n 一个厂区范围内有两个以上企业，或将其中一部分租赁的，均视为独立的企业，分别评价，并作相互影响评价。n结论明确：符合、不符合，不带任何前置条件n整改隐患，评价机构出具确认文件。n非化工生产企业生产危化品的，按苏安监2004138号文执行。 危险工艺第一节 硝化生产一、定义n有机化合物分子（ ）引入硝基（-NO2）取代氢原子而生成硝基化合物的反应
5、，称为硝化。n硝化剂浓硝酸、硝酸盐二、硝化生产的危险性1、强烈的放热反应n 引入一个硝基放出36.4-36.6千卡/克分原子的热量，搅拌中途停止，冷却水供应不足，使反应温度急剧升高。2、具有爆炸性n硝基化合物一般都具有爆炸危险。n多硝基单硝基n硝基胍、硝化纤维素、2,4,6-三硝基二甲苯等3、具有毒性n硝基烯烃类（与不饱和烃反应的产物）毒性极大，反应迅速、很快致死。n如2-硝基-2-丁烯：LD50为0.25g/Kg；滴入眼内一滴，可损坏角膜。n硝酸酯类，如甲酯：LD50：0.344g/Kg。4、致癌性n 资料显示，亚硝胺为强烈的致癌剂，能引起许多脏器的肿瘤。5、氧化分解n 在硝化过程中，有机物
6、氧化，释放NOX气体，温度升高、冲料、爆炸、中毒死亡。三、安全检查的要点1、配制混酸岗位 采用何种方式搅拌：n压缩空气空气有无油、水分离器，水和油应分去，否则易产生爆炸，查油水分离器排污阀使用情况；配制釜有无冒烟、沸腾情况。n搅拌机不能采用易被氧化的材料制作。n循环泵密封性是否好，有无跑、漏现象，法兰接头多不多，垫料是否耐腐。2、硝化岗位n（1）冷却系统是否完好。如：管道是否定期检查有无结垢。冷却水管必须装压力表。进出水管均应安装温度计。n（2）设备底部有无凹形并装压出管，能将全部料压出。n（3）查冷却水（盘管）夹套是否破裂、渗漏；温度计是否灵敏可靠。n（4）排出废水中装电导自动报警器：酸漏入
7、下水管、电导改变、发出警报。n（5）硝酸加料阀采用双阀控制。n（6）要有备用应急电源，防止搅拌突然中止。n（7）搅拌机采用硫酸作润滑剂 温度计导管用硫酸作导热剂n拔温度计套管检查是否有润滑液时，禁止直接用手触摸热电偶套管。n搅拌器不能使用油浸填料，且不能将油浸垫料等放在反应釜上。n（8）是否有紧急放料槽。n（9）固体物料投入是否采用漏斗，用专门管子加入。n（10）出料是否真空卸料、密封操作。3、蒸馏 高温分解，易发生爆炸。n（1）是否真空蒸馏。n（2）蒸馏釜的温度计，真空表是否准确。n（3）是否采用氮气透空。n（4）清理残渣的规程是否有。n（5）不能敲、撞物料管线。4、其它n（1）防止硝化物溅
8、至热管线上。n（2）输送管遇堵塞，不能用金属棒敲打或明火加热。n（3）车间防火、防静电等。n（4）检修、焊接作业时，是否采用水蒸汽反复冲洗设备和管道。5、安全设施n（1）有无泄放装置： 防爆膜、自动排气管、安全阀n（2）是否整体防爆n（3）消防器材配置n（4）职工的操作控制台（室）设置是否设在方便疏散的地点。n（5）防护器材的配备：NOX采用1#黄绿白带或7#黄色滤毒罐。第二节 氯化一、定义 以氯原子取代有机化合物中氢原子的过程称为氯化。直接取代n被取代氯化的物质：甲烷、乙烷、戊烷、天然气、甲苯。n氯化剂：液态或气态氯，气态氯化氢，各种浓度的盐酸、磷酰氯（三氯氧磷）、三氯化磷、硫酰氯、次氯酸钙
9、。二、氯化生产的危险性1、强烈的放热反应n 在高温下，反应更激烈，反应温度可达500。2、具有很大的毒性n氯气属于剧毒类，空气中最高允许浓度为1mg/m3。1.5mg/m3略有气味；90mg/m3引起剧烈咳嗽；3000mg/m3深吸少许引起死亡。3、火灾、爆炸性n原料大多数为有机物，易燃易爆、易被点燃。4、严重的腐蚀性n氯化反应都有副产物氯化氢生成，在水份存在的情况下生成盐酸。对设备、管道腐蚀极强。5、反应失控会造成冲料、物料倒灌n通氯量大，冷却跟不上，冲料。n氯化釜内压力大，氯气钢瓶用完后，产生原料倒灌，引发二次事故。6、极强的氧化性n能与可燃气体形成爆炸性混和物三、安全检查要点1、原料贮存
10、，重点是氯气存放场所n（1）有无遮阴措施，非燃材料作顶棚。n（2）应急水池或洗消材料。n（3）是否达到剧毒品的“五双”管理。n（4）有毒气体报警仪是否安装。n（5）贮罐20m范围内有无易燃、可燃物品。n（6）附近有无人口稠密的活动场所。n（7）堆放不超过二层。n（8）重瓶存放期是否超过三个月。2、气化岗位n（1）气化器、蒸发器是否安装压力表、液位计、温度计。n（2）使用钢瓶是否有称重器、膜片压力表、调节阀。n（3）采用何种加热方式：严禁使用明火、蒸汽直接加热。热水温度45。n（4）钢瓶附近是否有棉纱、油类等易燃物品。n（5）钢瓶与氯化釜之间是否有止逆阀和足够容积的缓冲罐；是否定期检查。n（6）
11、管线是否采用透火的紫铜管。n（7）是否有专用开瓶扳手。n（8）钢瓶调节流量是否采用针形阀，不允许直接调节。3、通氯岗位n（1）氯化设备和管道连接法兰是否采用石棉板垫片，严禁使用橡胶垫。n（2）氯化釜的搅拌器不能使用与氯气反应的润滑剂。n（3）反应釜的温度计、压力表、安全阀、放空管等是否齐全、可靠。n（4）氯气流量计是否安装在易于观察、固定可靠的场所，气、液相有无根部控制阀。n（5）尾气回收采用何种方式尾气回收后排放的管道上是否安装自动信号分析器。n（6）室内电气设备是否整体达到防爆要求。n（7）有无备用的冷却系统。4、安全措施n1、是否配备了二套封闭式自动供氧的救护器材。n2、有无氯气钢瓶泄漏
12、应急处置工具和配件：易熔塞、铁丝n3、严禁向泄漏的钢瓶喷水。n4、是否准备了充足的碱液（洗消物品）。n5、采用贮罐（大于1吨）贮存的，每年必须有基础下沉测定数据（资料）。n6、是否有定期排放的三氯化氮的记录，现场查看缓冲罐的排污阀是否存在和好用。第三节 氟化一、定义n 化合物的分子中引入氟原子的反应，叫氟化作用。n 氟化作用属于卤化作用的一种，与氯化、溴化和磺化同属一个范畴。其方法有置换和加成两种。二、氟化生产工艺的危险性 氟是非金属元素中最具活力的元素。n1、化学活性强氟能直接分解水，生成臭氧和氟化氢。在黑暗中能与氢直接化合物生成氟化氢。可直接与多种其它非金属元素和金属元素化合。n2、氟具有
13、很高的毒性氟及其氟化物对人的眼、呼吸道和皮肤有很强的刺激作用。慢性病变最主要是引起骨骼变化。 人的嗅觉阀值为0.03mg/m3，25mg/m3人感到刺激。400-430mg/m3浓度急性中毒致死（氟化氢）。n例：国外报道：氢氟酸爆炸吸入其酸雾，出现上肢、前胸和腹部严重灼伤，入院时无呼吸道症状，2.5h后突然呼吸困难，气管切开后4h因严重呼吸道炎症和出血性肺水肿而死亡。n对氢氟酸溅伤者，应严密观察。n其余危险性同“氯化”。三、安全检查要点（同“氯化”）四、安全措施的检查（同“氯化”）第四节 氨化一、定义n 原定义：（1）在饱和盐水中通入氨气，使其吸收制聚氨盐水，使氨盐水达到碳酸化过程必要的浓度称
14、为氨化。（2）含氮有机物被土壤中微生物分解而转变为氨的过程叫氨化。n 现定义：氨以整个分子的形式与其他物质的作用的过程叫氨化作用，可简称氨化。二、氨化的危险性分析1、毒害作用：n氨为刺激性气体，一旦泄漏，刺激人眼睛，引起呼吸系统炎症。重者会导致死亡。液氨对人的眼睛有特殊伤害、失明。n空气中的允许浓度为30mg/m3。nLC50接触时间2h：7.65mg/m3； (大鼠)nLC50接触时间10分钟：6.938mg/m3，痉挛死亡; (小鼠)n0.085mg/m3吸气会引起肌肉兴奋增强 (大鼠)n人：0.7mg/m3感觉到气味； 67.2mg/m3鼻咽有刺激感； 3500-7000mg/m3可即时
15、死亡；2、腐蚀性n由于氨极易溶于水90mg/m3（），呈弱碱性。n对设备、管道有特殊的腐蚀作用。3、氨化过程的易燃易爆性n 有机物与氨作用：有机物有易燃易爆性能。三、检查要点1、氨的汽化岗位n 氨化作用一般情况：氨气与被氨化的物质反应n反应装置：缓冲罐（气化器）（液氨）n流程：贮槽 钢瓶（液氨）反应装置 缓冲罐（气化器）（1）氨贮槽应在有资格单位制造、安装、定期检验的贮槽存放。贮槽的压力表、压力阀、液位计均需定期检查（验），保持完好。n压力表氨用压力表；量程1.5-3倍的工作压力n安装要求： 压力表三通旋塞承压设备n因氨有腐蚀性，在压力表与前存液弯管中加变压器油作隔离液；半年检验一次。n表的刻
16、度盘上划上最高工作红线，不允许划在玻璃上。存在以下问题，压力表应更换：n无压力时指针不回到零位；n表的玻璃破碎；n表盘刻度模糊；n封印损坏；n超期未检验；n表内漏气（指针跳动）。n安全阀n是否采用封闭式（安全阀排气管接至吸收装置，个别有对外排空）n是否垂直安装于槽上；n是否有阀门，阀门是否常开；n法兰连接是否全部上满螺栓且紧密；n放空管n一阀一根，是否直而短；n禁止在排放阀上有任何阀门；n放空管是否有可靠支撑；n放空管要有防止雨雪、尘埃、鸟类进入的措施；n是否定期检验（一年），铅封是否完好。n液位计是否采用平扳式（禁用玻璃管液位计）气、液相有无根部考克；n液位有无良好的照明、刻度是否清楚；n能
17、否做到“接管防堵、横平紧直、中心对准、用力均匀、便于观察、足够照明、连续指示、可靠防护、定期冲洗。”n根据自动控制的要求，液位应与加氨阀采取连锁控制措施。贮槽区的应急措施是否到位n有无冲洗装置n有无救护、喷淋水源n防护服和防毒面具n防护堤是否有有无防暴晒措施（2）液氨钢瓶贮存n贮存场所有无遮阴措施n附近有无应急救援器材n有无冲洗水源n钢瓶中安全帽、防震圈、易熔塞、阀门是否完好（3）氨缓冲罐有无减压阀，钢瓶与缓冲罐连接管子有无泄漏。n氨使用的管线禁用铜质材料。缓冲罐是否有压力表、放空管、安全阀。n放空管是否引入吸收装置。缓冲罐是否按压力容器的要求管理。缓冲罐的容积是否足够大。 2、氨化反应岗位n
18、氨化反应分两种情况：加压反应和常压反应。（1）加压反应n加压反应是指在一定的压力下进行的反应。n加压反应通入反应釜中是液氨。n检查要点反应釜的压力表、温度计、安全阀是否齐全、有效。通氨管线是否插入料层下部。反应釜的密封是否完好。冷却装置是否能保证传热介质的供给。反应釜上是否安装超压报警装置。是否安装了有毒气体报警仪。作业场所有无冲洗装置。个体防护器材是否完好，封闭式防护眼镜、防毒面具、封闭式救护服（2）常压反应n常压反应是氨气通入反应釜中与反应介质反应。温度计、压力表（U型压力计）是否齐全、有效。通氨管线是否插入料层；反应釜上是否安装了自动泄爆装置。加氨阀门控制是否操作方便。是否安装了有毒气体
19、报警仪。作业场所有无冲洗装置。个体防护器材是否完好，封闭式防护眼镜。防毒面具、封闭式救护服。第五节 磺化一、定义在有机分子中导入磺酸或其衍生物的化学反应称为磺化反应。芳香族化合物芳环上的氢为磺酸基取代重要的反应。磺化剂浓硫酸、发烟硫酸和硫酸酐。磺酸基：-SO3H二、磺化反应的危险性1、强烈的腐蚀性n磺化剂均呈强酸性，空气中因含有水份，使磺化剂与金属反应而造成腐蚀；n对人体组织腐蚀，使组织脱水、凝固蛋白质使之成不溶性，酸性蛋白，形成局限性灼伤和坏死。2、吸水性n磺化剂均具强烈的吸水性，吸水时放热，温度升高，可造成爆炸。3、易爆性n与有机物接触，发生燃烧爆炸。4、毒害性n硫酸、硫酸酐和发烟硫酸均有
20、毒害性。n硫酸在50以上时产生三氧化硫（硫酸酐）烟雾。n中等毒性：对呼吸道刺激作用。n卫生允许浓度：口服浓硫酸1ml即可致死亡；吸入引起上呼吸道刺激，形成肺水肿，严重时会产生窒息死亡。三、安全检查1、磺化剂储存场所n浓硫酸、发烟硫酸一般采用贮槽存放；n三氧化硫采用钢瓶贮存。 （1）硫酸贮槽区n贮槽区有无防流散措施。n贮槽排气管是否有引入吸收装置的管线。n贮槽地面、防护堤四壁是否采用防腐蚀措施。n液位计安装是否规范：n有无气、液相根部考克；n有无保护套管。n贮槽出口是否采用双阀控制。n有无防满溢措施。n有无防雨、雪等水进入的措施。n地面基础有无沉降。n附近是否放置冲洗水和个体操作时的劳动保护措施
21、。 （2）三氧化硫钢瓶（检查要点同氯气和液氨瓶）2、磺化岗位n检查要点同硝化岗位。n重点：磺化滴加磺化剂（硫酸等）的控制方法，防止滴加过量。第六节 加氢一、定义 在工艺生产中采用氢作还原剂进行的生产过程叫加氢反应。 加氢反应可在高压和低压两种状态下进行，俗称高压加氢和低压加氢。大于10MPa以上加氢反应称高压加氢。二、加氢反应的危险性1、高温高压n 高压加氢，一般压力为10-15Mpa，温度为400左右。如石油工业中的加氢裂化，将重质油转为轻质油。2、易燃易爆n氢气极易燃烧、爆炸，其燃烧热值高：3.4104千卡/Kg，是乙炔的三倍，一氧化碳的14倍。n当浓度为29.2%，引爆能量低，只有0.0
22、19毫焦（在空气中）是甲醇的1/11，苯的1/29。n爆炸极限范围广：4%-74%。3、静电放电的危害性n 加压氢气在输送过程中，产生静电。静电放电会导致火灾、爆炸事故的发生。4、发生爆炸事故时破坏力强n 加氢反应均在有压力的情况下进行，一旦失控，发生火灾、爆炸威力大，破坏程度严重。5、“氢脆”n 氢在钢中被吸附，引起“氢脆”导致工艺设备的损坏。三、安全检查1、原料氢气n加氢反应使用的氢气，其来源有两个：外购、自行生产。2、外购氢气的管理n外购氢气一般采用钢瓶贮存、运输、运至厂内后进入贮存场所。也有就近供用的，采用管道输送（目前较少）。n氢气钢瓶的管理：n氢气从生产厂家充装压力为14.5-15
23、MPa。n氢气钢瓶是否在检验期内。n钢瓶的安全附件是否齐全：瓶帽、防震圈。n钢瓶瓶体有无裂纹、严重锈蚀、明显变形、机械损伤等缺陷。n有无安全标签。n钢瓶存放场所与明火的距离是否达到安全间距。n空、实瓶是否分开堆放，是否有明显标志。n放置气瓶的场所有无防倒固定措施。n装卸氢气瓶禁用电磁起重机和链绳。n自制氢气的管理（本节略） 氢气可通过电解法，烃裂解法，烃蒸汽转化法，甲醇裂解法等生产。3、加氢生产n（1）氢气输送管是无可靠的接地系统。钢瓶固定是否牢靠。n（2）氢气管道是否选用防氢腐蚀的材质。（优质无缝钢管）。n（3）管道是否定期进行了检测、检验；n管道安装是否符合规范；n压力超过2.5MPa的管
24、道连接法兰是否采用了凹凸面或椎槽式法兰。n管道穿过墙壁或楼板时应有套管；n管道与套管间采用石棉或其它非燃烧材料堵塞；n氢气管道应布置在管廊的上层、外侧。n（4）加氢场所是否通风良好。n（5）屋顶是否采用平面结构；室内墙顶檐下是否开有通风窗。n（6）有无备用蒸汽或惰性气体以作应急。n（7）压力表、安全阀是否安装合理。n加氢釜上压力表等有玻璃存在的部位是否采用金属网包围；n安全阀的排气管应单釜单用，直排室外空间，不得多个排管串联合用排气管道弯头越少越好；n放空管应设阻火器，设在管口处；n放空管管口应高出屋脊1m；n应有防雨水侵入和杂物堵塞的措施。n（8）是否存在带压紧螺栓、螺母处理泄漏的违章行为。
25、n（9）现场作业人员衣着是否满足防静电要求。禁穿带钉的鞋、化纤的织物。第七节 重氮化一、定义 芳香族伯胺，在低温和强酸溶液中与亚硝酸钠作用，生成重氮盐的反应，称之为重氮化反应。 重氮化反应所用的酸通常为盐酸或硫酸，温度一般为0-5。n重氮盐的特性及应用： 重氮盐的化学性质很活泼，能发生许多化学反应，总的分为二大类： 1、反应时失去氮的反应，指重氮盐在一定条件下（比如硫酸）进行分解，重氮基被其他基团取代，如H原子、羟基、卤素、CN-等。2、反应时保留N2，用还原剂变成苯肼类或偶合反应增加大基团成偶氮染料。二、重氮化反应过程中的危险有害性n1、主要原料苯胺类、亚硝酸钠毒性相当大。n2、易燃易爆性，
26、主要原料为芳胺类、亚硝酸钠受热高温分解，均可引起爆炸，特别是亚硝酸钠是氧化剂与有机物、可燃物的混合物能燃烧爆炸，加热遇酸会产生高毒性的氮氧化物。n3、在重氮化生产过程中，若亚硝酸钠的投料过快或过量，或亚硝酸钠的浓度增加，反应加激，加速物料NaNO2分解，产生大量的氧化氮有引起着火爆炸和中毒的危险。n 4、重氮化过程中反应温度控制不好，冷却不足，超温（5以上）或密封性不好，见光均会导致重氮盐迅速分解、爆炸。n5、重氮盐的溶液洒落在地上，蒸汽管道上，干燥后能引起着火和爆炸。n6、重氮化所用介质为强酸，具有强腐蚀性。n7、特别提出的是重氮化的前工段为芳烃类硝基物加氢还原，与重氮化工段紧邻，使用的原料
27、均为易燃易爆物，两单元之间相互影响，不容忽视。三、安全检查 防火防爆、防中毒是重点。n1、控制反应温度的措施是否到位；冷却水、冷冻盐水、应急处置措施。n2、是否有控制滴加速度的措施。n3、设备是否密封、避光。n4、车间电器是否整体防爆。n5、车间泄压面积够不够。n6、重氮盐有无洒落在地上、蒸汽管道上。n7、生产场所是否有铁、铜、锌等物质。n8、重氨盐极易分解，是否在车间存留。n9、有无双路电源。n10、作业岗位设置，工人是否处于能尽快撤离作业场所的位置。n11、有无冲淋水源。n12、有无配备个人防护器具。第八节 氧化一、定义n广义上讲，氧化是指失去电子的作用；狭义地讲，氧化是指物质与氧的化合作
28、用，常用的氧化剂有氧气（或空气）、重铬酸钠（钾）、双氧水、氯酸钾、高猛酸钾等。n工业应用：氧化反应在化学工业中的应用十分普遍，如硫酸、硝酸、醋酸、苯甲酸、苯酐、环氧乙烷等基本化工原料的生产均是通过氧化反应制备的，全球锄草剂使用量最大的品种草甘膦原药合成最后一步也是通过氧化完成的。二、氧化的危险有害性n1、氧化反应初期需加热，但反应过程又会放热，特别是催化气相氧化反应，一般都是在250-600高温下进行。如温度控制不好或反应热不及时移去，将会使温度迅速上升甚至发生爆炸。n2、有的氧化过程，如氨、乙烯和甲醇蒸汽在空气中的氧化，其物料配比接近爆炸下限，如配比失调，温度控制不当，极易爆炸起火。n3、被
29、氧化的物质大部分是易燃、易爆物质，如氧化制取环氧乙烷的乙烯、氧化制取苯甲酸的甲苯、制取甲醛的甲醇、制取乙醛的乙醇等。n4、氧化剂具有很大的火灾危险性。如氯酸钾、高猛酸钾、铬酸酐等，如遇点火源以及与有机物、酸性接触或遇高温或受撞击，皆能引起着火爆炸。n5、部分氧化产品也具有火灾危险性。n6、氧化过程还可能生成危险性更大的过氧化物，如乙醛氧化生产醋酸的过程中有过醋酸生成，性质极不稳定，摩擦或撞击便会分解或燃烧。n7、杂质引起分解爆炸。n8、参加反应的物料配料比难以控制，氧化剂量大，投料速度快，会造成温度失控引发事故。三、安全检查要点n1、反应设备的传热能力是否适应反应放热需要，可能采用夹套、蛇管同
30、时冷却，以及外循环冷却等方式。n2、是否采用备用泵和双路供电。n3、反应釜是否设置安全阀等紧急泄压装置，超温、超压、含氧量高限报警装置和安全联锁及DCS等。n4、空气进入反应器之前，是否经过气体净化装置，消除空气中的灰尘、水汽、油污以及可使催化剂活性降低或中毒的杂质。n5、高氧固体氧化剂加料时有无防碰撞、清除措施。有无控制加料量的措施。n6、反应中有搅拌停止紧急连锁报警控制措施。n7、固体氧化剂是否调制成溶液状态使用。n8、使用氧化剂氧化无机物，如使用氯酸钾氧化生产铁兰颜料时，是否有控制措施。n9、是否设置氮气或水蒸汽灭火装置。第九节 过氧化一、定义n向有机化合物分子中引入过氧基（-O-O-）
31、的反应，称为过氧化反应。n苯甲醛在空气中可自动氧化生成过氧苯甲酸。C6H5CHO + O2 C6H5COOOHn 一般情况下，过氧化氢的氢原子被烷基、酰基等基固取代，生成相应的有机过氧化物。二、过氧化生产的危险性分析1、过氧化物稳定性差n一般常温情况下稳定，但在吸水（温）、加热后迅速分解。2、爆炸危险性大n在受到撞击、摩擦、加热后，易发生爆炸。n过氧化甲乙酮虽然是一种比较安全的过氧化物，但当温度100时发生爆炸。n过氧乙酸，热至110时，强烈爆炸。n过氧乙酰，遇明火急剧分解、爆炸。n过氧化苯甲酰，在受热、撞击、摩擦时发生爆炸。3、氧化性强n不稳定，分解产生氧，将还原剂氧化。n过氧乙酸杀死非典病
32、毒。4、双氧水本身爆炸性和腐蚀性n对眼可造成不可逆损伤直至失明；口服可至癫痫、轻瘫；可致癌。100以上时急剧分解；能与许多有机物形成爆炸性混和物；大多数金属都是活性催化剂，74%浓度时，会产生气相爆炸。三、安全检查要点1、氧化剂的存储场所n过氧化反应的氧化剂，基本上均采用过氧化氢（H2O2）。n过氧化氢的存储场所要求：n（1）贮存场所是否达到阴凉、防晒，仓库温度是否小于30。n（2）是否与有机物、金属、还原剂、酸类等分开存放。n（3）与明火、热源的间距能否达到要求。n（4）贮存场所有没有防流散措施。n（5）小桶存放时，是否满足墙距，柱距要求。有无防止阳光直射的措施。2、过氧化生产车间n（1）有
33、没有温度控制、连锁装置。n（2）冷却水是否可靠，有无应急冷却系统。n（3）搅拌反应器是否安装了连锁装置。n（4）物料投入有无控制措施。n（5）有无防止超压爆炸的泄压装置。n（6）有无设置氮气或水蒸汽灭火装置。n（7）作业岗位的设置是否合理，人员配置是否满足要求。n（8）是否制订了冷却系统定期清理，防止水垢的措施。第十节 裂解一、定义n裂解其实叫裂化。是指烃类（有机化合物）在高温下，分子链断裂成小分子量的不饱和烃的过程。在裂解中，同时伴随缩合、环化和脱氢等反应。n一次加工：采用常压蒸馏或减压蒸馏。n二次加工：催化、加氢裂化、遇热焦化、催化重整、烃基化、加氢精制等。n三次加工：运用裂解工艺制取乙烯
34、、芳烃等化工原料。 高压热裂化 热裂化 低压热裂化 二次加工裂化的种类 催化裂化 加氢裂化n热裂化采用加热加压方式进行n高压热裂化：较低温度（450-550）、较高压力（2-7MPa）下进行；n低压热裂化：较高温度（550-770）、较低压力（0.1-0.5MPa）下进行。n催化裂化采用催化剂进行裂化。n加氢裂化采用催化剂和氢气同时存在的情况下进行裂化。n通过二次加工，石油加工中可获得更多的轻质油和更多品种的石油产品。n三次加工：裂解主要是对某一种石油产品进行的加工。二、裂解的危险性分析 南通没有原油的一次、二次加工生产企业，三次加工有几家：醋酸裂解制双乙烯酮等生产工艺。1、易燃易爆性n 裂解
35、前的原料和裂解化工产品均有易燃性物质，且裂解又在高温明火下进行，一旦泄漏火灾事故难免。2、结焦危害n裂化生成的焦炭会沉积在加热炉管内，形成坚硬的焦层，焦层传热效果差，炉管局部过热，烧坏。3、产生氢危害n裂解中产生氢气，对钢材的影响，导致破坏。4、气体的中毒危害n裂解中产生硫化氢、一氧化碳等属于有害气体。易使人发生中毒事故。5、高温危害n裂解炉高温出口物料温度可达880。三、安全检查要点1、原料贮存场所（1）罐区n罐区是否有防止堤，防火堤高度能否满足要求。n防火堤的管道口是否密闭。管道与罐体是否采用柔性连接。n消防器材是否充分（泡沫灭火机）。（2）泵房是否能达到整体防爆要求。（3）仓库n采用桶装
36、原料仓库，甲类防火。n电器是否整体防爆，开关是否安装在室外。n库内四周在无收集沟，有无防流漏措施。n仓库大门是否符合要求。n通风装置有否。n是否设置了易燃气体报警仪、有毒气体报警器。2、生产场所（1）裂解炉n一般采用KTI（荷兰）炉n燃油供应系统是否正常（燃料喷入炉内燃烧）。n燃油管的压力表是否定期检验。n炉膛燃烧是否正常，有无向外喷火，炉壁有没有开裂现象。n温度计是否灵敏。n烟囱是否垂直，有无避雷装置。n炉膛周边是否存在易燃物。n点火升温的规程是否完善，对多次点火不着，有无置换措施的内容。n是否有定期检查炉管、清理结焦的措施。（2）危险系统n高温裂解合成必须急速降温。n冷却介质能否满足冷却要
37、求，水出口温度有无超标。n冷却系统有无安全泄压装置n放空管是否引至火距或燃烧系统n要低温冷却的能否保证冷却介质的供应，在紧急情况的应急处置措施是滞到位。（3）分离、精制n系统是否做到整体防爆n温度控制有无联锁n冷却介质能否保证n系统静电消除装是否到位。第十一节 聚合一、定义n将若干个分子结合为一个较大的组成相同而分量较高的化合物的反应过程称为聚合。n聚合物就是由单体聚合而成的，分子量较高的物质。n分子量较低的称做低聚物：三聚甲醛是甲醛的聚合物。n分子量高达几千甚至几百万的称为高聚物或高分子化合物：聚氯乙烯。二、聚合反应的危险性1、单体易燃易爆n许多单体属于易燃易爆物质。n甲醛、乙烯、乙炔、丁二
38、烯2、高温高压n聚合反应的压力、温度均很高。n高压聚乙烯反应：13-30MPa的压力，150-300。3、生产过程易导致火灾、爆炸事故n高温下聚合的单体会发生分解，形成碳、氢、甲烷等易爆物质。n裂解后的热量导致链式反应，使反应器温度异常升高，使分离器超压爆炸。4、聚合的能量很大n聚合是一个放热过程，如不及时导走热量，高温会导致事故的发生。5、暴聚的危险性n聚合反应在开始阶段易发生暴聚反应，如未加阻聚剂，会导致爆炸事故的发生。6、生产系统易堵塞n聚合物在紧急停车时会固化，停车后再开车时，易造成系统内堵塞而引发事故；反应产物在管道输送时，粘挂在管壁上，越挂越厚，造成局部堵塞，引起压力、温度变化。发
39、生裂解导致爆炸事故的发生。7、单体或聚合物有毒n甲醛：对人有致癌性。MAC：0.5mg/m3。n乙烯有麻醉作用，急性中毒会使意识丧失，200ppm，LC50：95ppm（小鼠吸入，2h）n氯乙烯：吸入致死：PC-TWA：10mg/m3。 致癌物：LD50：500mg/kg（大鼠径口）三、安全检查1、贮存原料的检查n盛装介质不同，分为：槽、瓶、罐。n甲醛溶液，采用贮槽（按检查贮槽要求进行）n乙炔乙炔瓶装（按钢瓶检查要求进行）n乙烯液化气体，钢瓶、槽车（按氯气、氨气钢瓶要求进行）2、聚合反应釜n（1）易发生暴聚反应的原料是否加了阻聚剂。n（2）在有粘结的聚合物输送管道上是否在系统中加了防粘剂。或者
40、是否采取了脉冲装置将壁上积存的粘物冲掉。n（3）是否有浓度和压力的监控措施。n（4）聚合反应的添加催化剂是否有联锁控制装置。n（5）加热和冷却切换系统是否可靠，有无温控报警、连锁。冷却系统是否采用双系统。n（6）聚合釜的搅拌装置是否有密封装置（水封密封函或机械密封）n（7）反应釜上的安全释压装置是否能满足泄爆要求。n高压加装安全阀n低压为防爆膜n防爆片可以同时安装于安全阀系统中。n（8）是否有氮气保护系统n氮气是否经过精制除氧，99.5%n操作规程中是否明确：生产中在打开设备前必须用氮气置换整个系统，故障情况下须立即向设备中充氮。n（9）是否规定在每次加料前都必须清理内壁。第一节第二节第三节第四节第五节第六节第七节第八节第九节第十节
