大学通用化学实验技术:碘和碘离子反应平衡常数的测定.ppt

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1、实验16 碘和碘离子反应平衡常数的测定,16.1 实验目的(1)掌握碘和碘离子反应平衡常数的计算方法。(2)掌握用硫代硫酸钠标准溶液测定碘的操作技术。,16.2 实验原理,在一定温度下,I2、I-和I3-之间在水溶液中存在如下平衡:,(1),其平衡常数Ka为:,(2),式中,X,分别为活度、浓度和活度系数。在浓度不大的溶液中,(3),故,(4),因此,通过测定平衡时I2、I-和I3-的浓度,就可计算出平衡常数Ka。,为了测定平衡时溶液中I2、I-和I3-的浓度,可用过量的I2和一定浓度的KI溶液通过充分振荡达到平衡后,取上层溶液用硫代硫酸钠标准溶液测定其碘含量,此碘量是平衡时溶液中I2和I3-

2、的总碘量X(总)。I2的浓度可用纯水中碘的饱和溶解度X(I2)来代替,由X(总)减去X(I2),就可得到平衡时I3-的浓度X(I3-)。由X(I3-)可知I3-所结合的I-的量,由体系中加入的I-的量减去I3-所结合的I-的量,就能计算出平衡时I-的浓度。最后求得Ka。,16.3 实验步骤1.溶液配制,在通风橱内将碘用研钵 研细,1号碘量瓶,2号碘量瓶,3号碘量瓶,1.0g碘、10.00mL KI和10.00mL蒸馏水,1.0g碘和20.00mL KI,0.5g碘和50mL蒸馏水,将碘量瓶瓶塞盖好,置于振荡器中振荡20min后,转移到25恒温槽中恒温。,从1号或2号瓶中取上层溶液2.00mL,

3、250mL锥形瓶,用硫代硫酸钠溶液滴定到淡黄色,加入5滴淀粉溶液,40mL蒸馏水,2.溶液中碘浓度的测定,继续滴定至蓝色刚好消失,记录硫代硫酸钠标准溶液的用量,从3号瓶中取上层溶液25.00mL,用硫代硫酸钠标准溶液滴定,记录硫代硫酸钠标准溶液的用量,16.4 实验结果,实验数据和计算结果列于下表,16.5 注意事项(1)碘易升华、挥发,有毒性和腐蚀性,要小心使用。(2)移取碘量瓶中上层溶液时,要防止将下层的固体碘 吸出。(3)平衡常数与温度相关,要控制好平衡体系的温度。(4)碘易挥发,碘离子易被空气氧化,滴定碘时滴定速 度可适当快些。(5)实验结束后,碘应回收,其它废液倒入碱性废液桶 内。,16.6 问题讨论(1)实验中加入固体碘的量是否要像加入KI溶液一样 准确?(2)用硫代硫酸钠溶液滴定碘时,能否在滴定前加入 淀粉指示剂?,16.7 参考答案(1)实验中加入固体碘的量是否要像加入KI溶液一样准确?答:实验中所配制的溶液,碘的浓度是饱和浓度,因此加入固体碘的量只要多于其饱和溶液所需的碘量即可,不需准确加入。,(2)用硫代硫酸钠溶液滴定碘时,能否在滴定前加入淀粉指示剂?答:滴定前加入淀粉指示剂,会使大量的碘与淀粉生成络合物,影响碘被滴定的速度及滴定终点的判断。,

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