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1、1,大键 的书写及认识,2,2,键:原子轨道垂直于键轴以“肩并肩”方式重叠所形成的化学键称为 键,杂化轨道不能形成 键,只有未杂化的轨道才能形成 键。,3,1、苯分子中的p-p大键,苯的结构式里的碳-碳键有单键和双键之分,这种结构满足了碳的四价,可是事实上苯分子的单键和双键的键长和键能并没有区别,苯的结构式并不能反映这个事实。用形成p-p大键的概念可以解决这个矛盾。,4,1、苯分子中的p-p大键,苯中的碳原子取sp2杂化,每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面而相互平行。所以我们认为所有6个平行p轨道总共6个电子在一起形成了弥散在整个苯环的6个碳原子上下形成了一个p-p离域大键,
2、符号66。(即6个P轨道左右“肩并肩”相互重叠形成一个整体)用p-p大键(有机化学中的共轭体系)的概念苯的结构式写成如下右图更好。后者已经被广泛应用。,66,参与成键的电子数,参与成键的原子数,5,2、丁二烯中p-p大键,6,7,3、CO2分子里的大键,CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直(垂直于分子平面)。这两个未杂化的P轨道可形成键,CO2分子里应有两套大键。其结构如下图 三个原子各有一个P轨道参与形成大键,有未对电子的优先。为3原子4电子的p-p大键,符号为34。,8,4、CO32离子中的大键碳酸根离子属于AY3型分子,中心碳原
3、子取sp2杂化形式,碳原子上有一个未杂化的垂直于分子平面的p轨道;其中容纳一个电子,有两个O各得了1个电子,结构式如下图。故四个原子各有一个P轨道参与形成大键,有未对电子的优先。共有6个电子形成大键,符号为46。,9,O3分子的中心O原子采取sp2杂化,只有1个P轨道未杂化。1个sp2杂化轨道容纳孤电子对、另2个sp2杂化轨道和两个端位O原子形成两个s键,中心O原子未杂化的P轨道上2个电子和两个配位O原子上p轨道中各1个电子,共有4个电子,形成离域34键。,5、O3分子里的大键,10,6、石墨分子结构是层形结构,每层是由无限个碳六元环所形成的平面,其中的碳原子取sp2杂化,与苯的结构类似,每个碳原子尚余一个未参与杂化的p轨道,垂直于分子平面而相互平行。平行的n个p轨道形成了一个p-p大键。n个电子弥散在整个层的n个碳原子形成的大键里,电子在这个大pnn键中可以自由移动,所以石墨能导电。,11,分析步骤,确定杂化类型,P轨道形成键情况,确定ab,12,布置作业,NO3-NO2-SO2 SO3 OCN-,13,共轭大键,14,15,