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1、海洋微藻生物柴油,（1）熟悉海洋微藻生物柴油研究历史及现状（2）掌握海洋微藻生物柴油关键技术（3）了解目前存在的问题和发展方向,国内外生物能源的研究背景,我国能源消费与供给趋势,化石能源不可持续性,马尔代夫总统纳希德在水下内阁会议上签署环保倡议书,1000,1400,1200,1600,1800,2000,0,0.5,-0.5,1.0,年,北半球地表温度变化,1998年,温度距平(),20世纪是过去1000年中最温暖的100年。,*可再生能源.*清洁能源,环境污染相对较少.*易于储存和运输.*分布广泛.,新 能 源,太阳能、生物能源、风能,新能源可再生能源生物能源,生物氢能,生物柴油,燃料酒精
2、,生物燃气,我国能源储量及可利用能源资源,煤炭：9883石油：46天然气：9铀矿：25,可再生能源（亿吨标煤年）,化石能源储量（亿吨标煤）,太阳能：13543生物质能：8水能：4.1风能：1.7潮汐能：0.2,2005年我国能源消费的总量为22亿T标准煤,1992年5月9日通过了联合国气候变化框架公约；1994年3月21日生效。1997年12月11日，通过了联合国气候变化框架公约京都议定书；2005年2月16日生效。,国际社会为对付气候变化而制定的公约,在2008年至2012年，需将其人为温室气体排放水平在1990年基础上平均减少5.2%。其中，欧盟为8，美国7，日本6，澳大利亚增长8。向发展
3、中国家提供新的和额外的资金和技术援助。帮助发展中国家提高应对气候变化的能力建设。,发达国家在京都议定书下的义务,减少温室气体排放的成本差异,发达国家国内减排成本平均在100美元/吨碳以上发展中国家的平均减排成本只有几美元至几十美元 这种巨大的减排成本差异，推动了清洁发展机制（CDM）的发展：气候公约和京都议定书允许发达国家通过境外减排方式履行在气候公约和京都议定书下的义务。,清洁发展机制基本内容,清洁发展机制（CDM）系京都议定书第12条确立的机制，其核心内涵是：发达国家通过提供资金和技术的方式，与发展中国家合作，在发展中国家实施具有温室气体减排效果的项目，项目所产生的温室气体减排量用于发达国
4、家履行京都议定书的承诺。简言之，就是“资金技术”换取更多的温室气体排放权,在美国宣布减排目标之后不到24小时，中国政府便作出了国务院总理温家宝将出席哥本哈根气候变化大会的声明，与此同时，宣布了到2020年中国单位国内生产总值二氧化碳排放比2005年下降40%至45%的目标。作为约束性指标纳入国民经济和社会发展中长期规划，并制定相应的国内统计、监测、考核办法。会议还决定，通过大力发展可再生能源、积极推进核电建设等行动，到2020年我国非化石能源占一次能源消费的比重达到15%左右；通过植树造林和加强森林管理，森林面积比2005年增加4000万公顷，森林蓄积量比2005年增加13亿立方米。这是我国根
5、据国情采取的自主行动，是我国为全球应对气候变化做出的巨大努力。”,中国CO2减排压力,减少温室气体排放的主要途径,提高生产效率尤其是提高能源效率；削减化石燃料消费；寻找替代化石燃料的能源二氧化碳的收集和储存,生物质能的研究概况,早在20世纪70年代美国、日本、西欧等国家就开始了生物质能的前期探索和研究工作，如美国的海洋生物质能源计划（1974）、水生物种计划（1978）；日本的新能源开发计划（阳光计划，1974）、节能技术开发计划（月光计划，1978）、环境保护技术开发计划（1989）、能源与环境领域综合技术开发推进计划（新阳光计划，1993）；印度的乙醇利用计划（1975）、巴西的乙醇能源计
6、划普洛阿尔库尔计划（1976）等。经过多年的研究和开发，很多国家以粮油作物为资源的生物质能开发已实现了规模化生产。,生 物 乙 醇,生物乙醇-应用很久源于生物的内燃机燃料,现在巴西和美国已广泛采用,我国也已在几个省份试用,属于环境友好的燃料组分。一般以10%的比例掺入汽油,因乙醇发热量较低,大约 1 吨乙醇可节约 0.9 吨汽油。通常以玉米、甜高粱等粮食作物为原料经发酵过程生产。当汽油价位低时难与竞争，需政府补贴。正在开发中的利用玉米秸秆的纤维素、半纤维素加酸或酶水解转化成葡萄糖然后发酵的工艺可免与粮食争原料，但成本偏高。,生物柴油的概念,生物柴油是清洁的可再生能源，它以大豆和油菜籽等油料作物
7、、油棕和黄连木等油料林木果实、工程微藻等油料水生植物以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的液体燃料，是优质的石油柴油代用品。,生 物 柴 油,1 已在欧洲和美国等地使用多年，属于源于生物的环保型清洁燃料。2 原料为油菜籽油、大豆油、葵花籽油、棕榈油以及厨房回收油，将其与甲醇进行酯交换反应，得到脂肪酸甲酯（FAME）即生物柴油，并副产甘油。,生物柴油的制备方法,生 物 柴 油,3 通常掺入柴油 中的比例 10%-20%，性能变化不大，如 100%代替，则存在寒冷地区或季节流动性能不良和对橡胶材料侵蚀问题。4 原料中含不饱和脂肪酸多时，所制得的FAME 氧化稳定性差。5 生物柴油润滑性能好6 生物柴
8、油成本视原料价格而有差异，一般比石油柴油高（除非原油价位高时），有些国家对城市公交客车使用给予补贴。,生物乙醇和生物柴油的扩大应用,1 从生物来源和清洁燃料的角度，生物柴油和乙醇汽油是很好的代用燃料。2 原料的来源与各国国情密切相关，要具体分析。3 乙醇的生产原料可扩大到多种含纤维素物料，比较容易得到。FAME 原料仅限于油料作物，数量有限。4 专家估计在欧盟替代 5%汽油，需占用 5%耕地，替代 5%柴油，需占用 15%耕地；而在美国上述占用比例分别为 8%和 13%。5 美国目标是将生物源的替代运输燃料所占比例从目前的不足 5%提高到2020年的 10%和2030年的 20%。,生物质能开
9、发存在的问题,生物质能规模化生产逐渐引发了粮食、耕地和水资源危机，以及土壤结构和植被生物多样性破坏等生态问题。联合国近期公布的分析报告指出，生物质能的开发对粮食涨价的贡献达到了75。由于上述原因，2008年，美国与欧盟相继修正甚至中止了利用农作物开发生物质能的项目。美国、欧盟、澳大利亚、日本、印度等国政府和企业都投入了大量资金来进行海洋生物质能的开发，力图改变当前以粮食作物为主要原料的局面，试图提出一种全新的解决思路。,1.生物柴油机遇与挑战,生物柴油已成为国际上发展最快、应用最广的环保可再生能源，但制约其大规模发展的关键问题是原料严重不足。近年来，人们普遍认为微藻光自养生长过程合成的油脂是一
10、种极有希望的制备生物柴油的大宗原料。,藻类生物质能源的独特优势,2.微藻生物柴油的独特优势,微藻光自养生长过程可合成大量油脂，与其他生物质相比，具有5大优点：光合作用效率高、含油量高、微藻生物柴油的面积产率非常高可固定大量的CO2，这不仅对于CO2减排问题的解决具有重要的潜在价值，且可使微藻生长所需碳源成本（1万元/吨螺旋藻）降为0可利用废水中的N、P等营养，不仅可降低水体富营养化，且可使微藻生长所需N源成本（0.30.4万元/吨螺旋藻）、P源成本（0.3万元/吨螺旋藻）降为0不与农作物争地(可用滩涂、盐碱地、荒漠、海面等)、争水(可用海水、盐碱水和荒漠地区地下水等)：如利用封闭式光生物反应器
11、培养微藻，生产相同量的生物质，其耗水量仅为农作物的。微藻个体小、木质素含量很低，易粉碎、干燥，用微藻来生产液体燃料所需的后处理条件相对较低,生产生物柴油的资源比较,a 满足美国交通燃油需求量的50%b 油含量达到细胞干重的70%c 油含量达到细胞干重的30%,Back,微藻生物柴油的优势,(1)生长速度快，光合效率高：微藻是光合效率最高的光合生物之一，可能提供足以解决全球需求的非粮食可再生的生物质能。(2)适应能力强，不争地，不争水：一些微藻具有盐碱适应能力，可利用海水、地下卤水等在滩涂、盐碱地进行大规模培养；利用封闭式光生物反应器培养微藻，生产相同量的生物质，其耗水量仅为农作物的1。(3)大
12、量积累脂质，因而可高效生产生物燃油：一些产油微藻的脂肪酸总量可达干重的50-90，有望成为最有前景的生物燃油来源。(4)具有减排效应，可以直接处理工业废气：微藻可以通过光合作用利用废气(CO2、NO2)和废水，不仅能缓解温室气体的排放，而且可以通过利用废水废气降低生产成本，一些微藻还可以通过胞外CO2浓缩机制直接吸收CO2并转化为碳酸氢(盐)，具有显著减排效应，有望进行商业化减排。(5)可高值化综合利用：微藻含有丰富的生物活性物质，在制备生物燃油的同时可进行高值化综合利用，相对降低微藻产油的成本。可开发的高值产品包括虾青素、活性蛋白、活性多糖、不饱和脂肪酸、天然色素、生物肥料和饵料等。,海洋微
13、藻生物质能开发具有的特点和优势,3.微藻生物柴油生产过程与CO2减排的耦合,CO2减排已成为亟待解决的全球性问题，随着2012年的接近，中国企业CO2减排压力越来越大，CDM市场非常巨大。微藻的光自养生长过程可固定大量CO2，这对于CO2减排问题的解决具有重要的潜在应用价值。微藻培养成本高（2万元/螺旋藻、5万元/小球藻），仅从CO2减排角度利用微藻光自养培养来固定CO2的成本太高。已有微藻生物技术产业规模很小（全球微藻粉的产量约2万吨/年），即使全部利用CO2作为碳源，其消耗量也很少（每年不超过4万吨CO2，但排放62亿吨/47.6亿吨），且利用微藻吸收CO2技术目前尚不成熟。生物柴油的市场
14、需求量极大（中国1亿吨/年），因此微藻生物柴油产业的发展给CO2减排压力的缓解带来了新希望。,二、微藻生物柴油研究进展（研究的背景、独特优势、与CO2减排的耦合）,微藻生物能源的发展历史,19781996年，美国能源部资助“Aquatic Species ProgramBiodiesel from Algae”项目，在能源微藻藻种筛选方面做了大量工作并在户外敞开池大规模培养方面做了一定的尝试。美国可再生能源实验室于1998年向DOE提交了一份长达328页的工作总结报告“A Look Back at the U.S.Department of Energys Aquatic Species Pr
15、ogram-Biodiesel from Algae”（被誉为“藻类圣经”）。19902000年，日本国际贸易和工业部曾资助了一项名为“地球研究更新技术计划”的项目。该项目利用微藻来固定CO2,并着力开发密闭式光生物反应器技术，通过微藻吸收火力发电厂烟气中的CO2来生产生物能源。10年间共投资约25亿美元，筛选出多株耐受高CO2浓度、生长速度快、能形成高细胞密度的藻种，建立了光生物反应器的技术平台。20062008年，石油价格一度大幅上扬，美国、欧洲等发达国家的政府和企业在该微藻生物柴油产业化技术方面纷纷投入大量资金进行中试开发，在国际上掀起了一股势不可挡的热潮。,过去所开展的微藻光自养培养研
16、究，大多关心具有营养及生物活性的物质，很少关注藻细胞内的油脂，仅有少量研究涉及藻细胞内的多不饱和脂肪酸。过去大多从事微藻生物技术研究的人近年来及时转向从事微藻生物柴油方面的研究工作。这些人大多从事生物学研究及敞开式培养，仅有少数课题组是从生化工程角度开展微藻培养及光生物反应器方面的研究。从生物柴油角度开展能源微藻藻种筛选及光自养培养技术研究，仅是近年来的事，目前大多处于实验室阶段。在国际上最早从事微藻生物柴油研究工作的是清华大学吴庆余教授课题组，主要是通过异养培养小球藻获得生物柴油。异养培养微藻生产生物柴油存在二大不足：一是成本高且难以和产油微生物竞争，二是失去了光自养培养微藻生产生物柴油的优
17、点（如不仅不能固定CO2反而会排放出CO2）。,微藻生物柴油生产过程所涉及的主要技术研究概况,微藻的种类有几万种。目前世界上已实现工业化生产的微藻主要有螺旋藻、小球藻、杜氏藻、雨生红球藻和寇氏隐甲藻（异养生产DHA）等五种（饵料微藻未商品化）。微藻生物技术产品主要包括：微藻藻粉、-胡萝卜素、虾青素、DHA等。,（一）已实现产业化的微藻及其产品简介,螺旋藻,小球藻,杜氏盐藻,雨生红球藻,（二）微藻光自养培养生产藻粉的流程,微藻藻粉的生产流程：控制培养条件藻种培养液 逐级放大 培养系统 采收 干燥 成品 大规模生产中一般采用半连续流加培养，定期向培养液中补加消耗较大的营养盐，收获后培养液再循环使用
18、,（1）微藻光自养培养 以光作为能量还原CO2同化为碳水化合物，而获得生物量。光合成反应如下：CO2+NO3-+PO43-+H2O+太阳能 CH2ONP+O2 目前国内外微藻的大规模培养均属光自养培养。,（三）微藻光自养培养与光生物反应器,微藻光自养生长的影响因子光照 溶解氧 温度培养液pH营养盐,必须要用光照。对于外部光源的反应器，要求反应器的比表面积很大，培养液的深度要相对小，否则藻体就得不到充足的光能。为了充分利用自然光，反应器必须放在户外，而户外的光照条件受地域和气候的影响，难以控制。从混合角度来看，在藻类培养过程中的混合,除了具有促进气液传递、液固传递、防止细胞沉降作用外，还必须使藻
19、细胞在光照方向上能充分混合，否则藻细胞受光就不均匀。,光不仅有光周期、光质和光强的不同，还有明显的时、空（纬度、水体深度）非线性变化。,（2）光生物反应器,微藻的光自养培养所用装置，从广义来说均可称为光生物反应器，但通常人们所说的光生物反应器是指封闭式光生物反应器（Enclcosed photobioreactor）光生物反应器有两大类：一类是敞开式光生物反应器，另一类是封闭式光生物反应器。,国外进行能源微藻藻种筛选工作的单位主要是美国可再生能源实验室、新西兰的Massey University 和德国的University of Tbingen，加拿大、日本和英国的一些大学在藻种筛选和培养方
20、面做了一些工作。筛选出的高油含量微藻主要包括绿藻门、硅藻门、蓝藻门、金藻门的一些种类。,对于以获得生物柴油为目标的微藻培养而言，光自养培养积累的脂肪比异养培养要多。从脂肪含量来看，光自养培养时的最高值为67%，异养培养时的最高值为69.1%。从培养规模上看，光自养培养的最大规模为110L GWP（Green Wall Panel），异养培养的最大规模为11000L反应器。目前，微藻的商业化培养规模仍然较小，而且多以开放式大池培养为主，其培养效率低、容易受污染和天气的影响。微藻生物柴油产业的发展亟需一种高效率、低成本、易放大的微藻培养系统-光生物反应器。,39,（十）微藻采收技术研究,利用物质特
21、性通过离心、过滤、沉降等分離方法。Isochrysis sp.及Spirulina sp.皆可採高速离心方式回收，另Spirulina sp.具凝聚特性可使用筛网回收。,采收：离心等成本太高油脂提取与生物柴油制备：小试其他活性物质研究：实验室研究,目前微藻生物能源存在现状,国内外迄今尚未有通过微藻光自养培养生产生物柴油的完整的中试数据 光自养培养微藻生产生物柴油的真实成本目前尚无试验数据微藻光自养培养成本高：最易培养的螺旋藻的成本不低于2万元/吨（小球藻约5万元/吨）采收、干燥成本高（约.5万元/吨）微藻生物柴油产业化过程是典型的生物与化工相结合的产品工程问题，涉及多个学科，尤其是与化工相关的工程类学科微藻生物柴油产业化技术开发的主要目标是降低整个生产过程中包括微藻生物柴油在内的多个产品（如蛋白质、色素、多不饱和脂肪酸等微藻源系列产品）的综合成本（包括CO2减排、废水处理等产生的收益）任何单一学科均无法解决微藻生物柴油的高成本问题,三、存在的主要问题与发展思路,降低成本的三方面措施,技术进步-集成创新，系统优化和放大废物资源化-以CO2为碳源、以废水中N/P为营养盐，环保收益微藻生物炼制-蛋白质、多糖、色素、多不饱和脂肪酸等高附加值微藻生物活性物质的深度开发综合利用,
