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1、镉的来源、性质及四川污染现状,来源镉(Cd)是地壳中的一种天然元素,平均含量0.152mg/kg。镉在自然界中都以化合物的形式存在,主要矿物为硫镉矿(CdS),与锌、铅(锌)、铜(铅锌)矿等共生,浮选时大部分进入精矿,在焙烧过程中富集在烟尘中,特别是土法炼锌污染最为严重。在湿法炼锌时,镉存在于铜镉渣中。硫铁矿、磷矿也富含镉。所有的土壤和岩石,包括煤和矿质肥料,都含一定量的镉。镉通过开矿、工业和燃煤、石油、天然气及焚烧家庭垃圾进入空气。镉微粒沉降到地面或水中之前可在空气中传播很长距离。由废物处理和有害废物场所的泄漏的镉进入水体及土壤。,性质Cd是一种易挥发性的金属,在燃烧过程中(金属熔点321
2、0C,沸点767 0C,氧化物900 0C升华)75%随烟尘挥发到空气中;在环境中的化学价(Cd2+)很稳定,不分解,难被还原;但可改变形态;参与一系列土壤、水化学/生化反应,包括吸附解吸,沉淀溶解,络合(螯合),形成有机、无机和有机-无机Cd化合物。在土壤中,Cd与土壤颗粒紧密结合,少量溶于水中。植物从土壤、水中吸收有效态Cd;大气沉降至植物表面的Cd形态各异。,四川的镉污染现状,分布与成因四川省受镉污染耕地的准确面积目前尚不清楚,主要分布在龙门山脉-成都平原、长江上游支流沿岸、泸州和攀西地区。与富镉泥沙沉积、含镉矿藏开发/工业污染紧密相关,其次为含镉农资的使用。根据省地质调查院的数据,成都
3、经济区大约有42%59%的稻米、80%的小麦和油菜样品Cd超标。农耕地的镉污染,对我们的食品安全、人畜健康和农产品出口,带来严峻的挑战。,毒性及危害镉通过气、水和食物对人、畜造成毒害。主要累积在肾、肝、肺等器官,可导致高血压、骨痛病、肾功能紊乱、肝损害、肺水肿、贫血等疾病以及神经和大脑损伤,甚至诱发癌症。日本的骨痛病-镉米所致。水稻,小麦,蔬菜(根、叶菜类)易于吸收累积Cd.,镉对水稻的危害及在体内的分布,危害轻度污染对水稻无危害/影响,反而对生长有一定促进作用中度以上污染影响敏感品种生长:水稻黄化和萎焉,抗性品种受影响很小影响酶系统:辣根过氧化物酶(POD)、超氧化物、歧化酶(SOD)、过氧
4、化氢酶(CAT)、抗坏血酸过氧化物酶(APX)和脱氢抗坏血酸还原酶(DHAR)的活性与水稻Cd抗性无关Cd胁迫对水稻光合参数的影响:直接影响水稻光合蛋白和光合作用,即影响净光合速率和光系统荧光参数,而不是限制气孔开闭和减小蒸腾率;抗性品种受影响较小。Cd胁迫对水稻呼吸参数的影响:总体上,Cd胁迫下抗氰呼吸上升,但敏感品种上升幅度最大。呼吸参数可以作为抗性强弱的检验标准分布根系 秸秆 叶片 谷壳糙米(随运距增长而降低),水稻镉污染防控技术措施,镉污染土壤分级与作物布局抗镉污染水稻品种的应用 肥料和施用技术土壤酸碱度调节 稻田水分管理技术 镉污染区农作物秸秆的利用 关于污染土壤的修复技术,镉污染土
5、壤分级与作物布局,土壤污染程度分级PCd=CCd/SCd(PCd-Cd单指标污染指数,CCd-实测值,SCd-污染临界值)-轻度:PCd=12-中度:PCd=23-重度:PCd=3作物布局(提升土壤pH为微碱性的前提下)-严重污染:种植木本果树、花卉、非食用工业原材料-中度污染:种植木本果树、花卉、各种抗镉污染作物品种(包括水稻)-轻度污染:各种非富集性作物品种,菠菜、油菜 大蒜牛皮菜 防风属 土豆*胡萝卜茄子、豌豆 甜菜生菜、莴笋 萝卜包菜、青花菜 洋葱小白菜、芹菜辣椒 土豆*西红柿、花菜蘑菇、三叶草南瓜菜豆、豇豆 土豆*黄瓜、南瓜、冬瓜,高,中,油菜(芥菜)小麦 草莓水稻*豌豆花生大豆*玉
6、米、高粱 西瓜 各种木本果树,高,低,中,低,蔬菜,粮、油作物,不同作物吸镉能力比较,果树,抗镉污染水稻品种的应用,目前已筛选出的抗性水稻品种有:刚优725、优838和川香优3号等还筛选出了一批水稻抗性育种材料,可在今后育种中使用。,肥料和施用技术,适合镉污染土壤上水稻生产的肥料品种有机肥 重金属含量国家限量的各种有机肥、饼肥、绿肥氮肥-尿素、碳铵磷肥-磷酸一铵、磷酸二铵、钙镁磷肥钾肥-硫酸钾、氯化钾各种种微量元素肥料石灰性物料 石灰、石灰石、草木灰、硅酸钠,肥料和施用技术,不适合镉污染土壤上水稻生产的肥料品种有机肥 重金属含量国家限量的各种有机肥、饼肥、绿肥,污染区作物秸秆氮肥 氯化铵磷肥
7、过磷酸钙,磷石膏酸性物料 酸性肥料、食品加工产生的酸性废料污泥,土壤酸碱度调节,把Cd污染土壤的pH调整到中性偏碱石灰性物料 石灰、石灰石、草木灰、硅酸钠,稻田水分管理技术,水稻生长期间始终保持淹水状态,不使用常规水稻丰产栽培的水分管理技术 湿润灌溉和晒田淹水降Cd的机理-土壤pH升高至7左右,比淹水前降低有效Cd约60%80%-Eh下降,土壤中的S和施入的含硫物料被还原成S2-,与Cd生产CdS沉淀。防止污水灌溉,镉污染区农作物秸秆的利用,Cd污染地区的农作物秸秆不宜还田(相当于还入0.250.5g Cd/年)种植食用菌(按双孢蘑菇5000kg稻草/亩计,相当于还入Cd 1.252.5 g/亩;以蘑菇Cd限量0.2mg/kg计,可使蘑菇Cd超标数倍至数十倍。)作饲料可用于作燃料 林业、花卉和绿化草地(包括草木灰)造纸原料生产煤气,关于污染土壤的修复技术,物理修复 客土:仅限于微域污染化学修复 土壤清洗:仅限于地势平坦、有水源的微域污染生物修复 微生物:不适用 超富集植物:仅限于微域污染,富集植物的利用或处理是一个难题。如龙葵,在Cd污染超临界值100倍的土壤上,比一般植物吸收高100倍的镉,但在轻度中度Cd污染土壤上,对Cd的吸收仅比一般植物高2-3倍,1mg/kg。,