Al3+Cr3+Fe2+Fe3+Mn2+Ni2+Co2+Zn2+离子混合液的分离和鉴定.docx

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1、Al3+Cr3+Fe2+Fe3+Mn2+Ni2+Co2+Zn2+离子混合液的分离和鉴定Al3+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Ni2+、Co2+、Zn2+离子混合液的分离和鉴定 方法概述 这8种离子的氯化物都溶于水,在0.3mol/L盐酸溶液中不被硫化氢沉淀,但在 NH3 -NH4缓冲溶液中与硫化氢作用,Al3+和Cr3+生成 Al(OH)3和Cr(OH)3沉淀,其它的离子都生成相应的硫化物沉淀。这8 种阳离子组成硫化氢系统分析中的碱性硫化氢组或被称为铁铝组,在硫化氢系统分析程序上 又称为第三组 这些阳离子绝大多数是d区金属元素阳离子,未成对电子的存在使得它们的阳离子在水溶液中 呈现

2、一定的颜色,同时又使它们具有强烈的形成配离子的倾向。下表是这些阳离子以及某些 配离子的颜色,但如果试液无色,也不能排除有色离子的存在,因为当某些离子含量很小或不 同颜色发生互补现象时,溶液几乎无色。 离子 Cr(H2O)6 CrCl(H2O)52+ Co(H2O)62+ Co(NH4)62+ Co(NCS)42+ Ni(H2O)62+ 3+颜色 蓝紫色 绿色 玫瑰红 褐色 蓝绿色 淡绿色 离子 Fe(H2O)6 Fe(H2O)63+ 2+颜色 淡绿色 淡紫色 Fe(OH)(H2O)52+ 琥珀色 FeCl(H2O)52+ 黄色 FeSCN2+ Mn(H2O)62+ Ni(NH4)62+ 血红色

3、 粉红色 蓝紫色 Co(NH3)5(H2O)3+ 红色 在上述8种离子中,除Al3+和Zn2+以外,其它离子属不饱和电子构型, 由于次外层的d轨道电子可以全部或部分参与成键,因而常表现出可变价态,具有氧2+化还原性质。 这些性质在离子的分离和鉴定中显得十分重要。如利用Mn和Cr3+的还 原性,在碱性条件下可将它们氧化为MnO2和CrO42-。在酸 性条件下,NaBiO3氧化Mn2+为MnO4-的反应,被 用来鉴定Mn2+。 分析步骤 分析说明 1. 在氢氧化钠作用下,两性元素铝,铬,锌的氢氧化物溶解在过量碱中,而与非两性元素分离。 同时锰和铬又被过氧化氢氧化成四价锰和六价铬。 Mn(OH)2

4、+ H2O2 MnO2 + 2H2O 2. MnO2和Co(OH)3在HNO3中溶解不显著,在酸性溶液中用 H2O2还原可提高溶解性,反应如下: MnO2 + H2O2 + 2H+ Mn2+ + 2H2O + O2 2Co(OH)3 + H2O2 +4H+ 2Co2+ + 6H2O + O2 3. 在酸性溶液中ClO3-将Mn2+氧化为MnO2而与 铁、钴、镍分离。 3Mn2+ + ClO3- + 3H2O 3MnO2 + 6H+ + Cl- 4. 用HNO2作还原剂将MnO2再还原为Mn2+,用铋酸钠氧化为 紫色的MnO4-,这是鉴定二价锰离子的特征反应: 2Mn2+ + 14H+ + 5N

5、aBiO3 2MnO4- + 5Bi3+ + 7H2O + 5Na+ 5. 利用铁、钴、镍离子与氨水不同作用,将其分离。三价铁离子与过量氨水作用只生成氢氧化 铁沉淀,而钴与镍都生成相应的氨配合离子而溶解。 6. 实验中用两个反应证实铁离子的存在。在酸性溶液中,二价铁离子与铁氰化钾反应生成普鲁 士蓝沉淀,可证实二阶铁的存在。三价铁可与硫氰根离子作用显血红色。 Fe3+ + SCN- Fe(SCN)2+ 7. Co2+与SCN-反应生成蓝绿色的Co(SCN)42-配离子, 可证实 Co2+存在。此配离子可被戊醇煤炭萃取。 为了防止铁离子的干扰,加入 NaF 使铁离子形成 FeF63-,而将 铁离子掩蔽起来。 8. 镍离子与丁二酮肟作用,生成红色的沉淀来鉴定镍的存在。 9. Cr2O72-与过氧化氢作用生成蓝色过氧化铬 CrO5,在 乙醚中显蓝色,可证实是铬的存在。 Cr2O72- + 4H2O2 + 2H+ 2CrO5 + 5H2O 10.铝离子的证实中,在 HAcNaAc缓冲溶液中,Al3+与铝试剂作用,生成红色沉淀。 11.锌离子用硫代乙酰胺证实,TAA水解产生硫离子,而硫化锌是唯一的白色硫化物沉淀, 且溶于稀盐酸。

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