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1、分析化学第十章 紫外可见分光光度法第十章 紫外-可见分光光度法 - 经典习题 1钯与硫代米蚩酮反应生成1：4的有色配位化合物，用1.00cm吸收池在520nm处测得浓度为0.20010g/ml的Pd溶液的吸光度值为0.390，试求钯-硫代米蚩酮配合物的配合物的分子量为106.4） 解： -6及值。 0.430 1.024 0.002 主要存在形式 HIn 与 In- In- HIn - 在pH=4的缓冲溶液中，HIn和In共存，则该弱酸在各溶液的分析浓度为CHIn+CIn-，即0.001g/100ml。因此在缓冲溶液中是两种型体混合物的吸收： A混=0.430=EHInCHIn+EIn-CIn
2、- 在碱性溶液中是In的吸收：AIn-=1.024=EIn-(CHIn+CIn-) 在酸性溶液中是HIn的吸收：AHIn=0.002=EHIn(CHIn+CIn-) ,式代入得： - CHIn/CIn-=1.3879 pKa=4+lg1.3879=4.14 解二： 由、式代入式还可写成： 将代入，整理，取对数，得： 式中A混为该弱酸在缓冲液中的吸光度；AHIn为该弱酸在酸性溶液中的吸光度；AIn-为该弱酸在碱性溶液中的吸光度；pH为缓冲溶液的pH 值。把数据代入上式得： 度，即可求出pKa。 - 此外，还可用酸、碱溶液中的A值分别求出HIn和In的E值，再求在pH=4的缓冲溶液中两型体的浓 4配合物MR2的吸收峰在480nm处。当配位剂五倍以上过量时，吸光度只与金属离子的总浓度有关且遵循比尔定律。金属离子和配位剂在480nm处无吸收。今有一含M0.000230mol/L，含R 0.00860mol/L的溶液，在480nm处用1cm比色皿测得它的吸光度为0.690。另有一含M0.000230mol/L，含R 0.000500mol/L的溶液，在同样条件下测得吸光度为0.540。试计算配合物的稳定常数。 解：在配位剂过量5倍以上时，金属离子几乎全部以MR2存在，因此： 在R为0.000500mol/L的溶液中： 2+2+
