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1、光的吸收定律光的吸收定律 字体： 大 中 小 进入论坛参加讨论 一. Lambert-Beer 定律光吸收基本定律 “ Lambert-Beer 定律 ” 是说明物质对单色光吸收的强弱与吸光物质的浓度和 液层厚度 间的关系的定律，是光吸收的基本定律，是紫外-可见光度法定量的基础。 Lambert定律 吸收与液层厚度 间的关系 Beer 定律 吸收与物质的浓度间的关系 “ Lambert-Beer 定律 ”可简述如下： 当一束平行的单色光通过含有均匀的吸光物质的吸收池时，光的一部分被溶液吸收，一部分透过溶液，一部分被吸收池表面反射； 设：入射光强度为 I0，吸收光强度为Ia，透过光强度为It，反
2、射光强度为Ir，则它们之间的关系应为： I0 = Ia + It + Ir (4) 若 吸收池的质量和厚度都相同，则 Ir 基本不变，在具体测定操作时 Ir 的影响可互相抵消 上式可简化为： I0 = Ia + It (5) 实验证明：当一束强度为 I0 的单色光通过浓度为 c、液层厚度为 b 的溶液时，一部分光被溶液中的吸光物质吸收后透过光的强度为 It ，则 它们之间的关系为： 称为透光率，用 T % 表示。 称为 吸光度，用 A 表示 则 A = -lgT = K b c (7) 此即 Lambert-Beer 定律 数学表达式。 L-B 定律 可表述为：当一束平行的单色光通过溶液时，溶
3、液的吸光度 (A) 与溶液的浓度 (C) 和厚度 (b) 的乘积成正比。它是分光光度法定量分析的依据。 二. 吸光度的加和性 设 某一波长的辐射通过几个相同厚度的不同溶液c1，c2 cn，其透射光强度分别为 I1， I2 In，根据吸光度定义：这一吸光体系的总吸光度为 而 各溶液的吸光度分别为： (8) 吸光度的和为： (9) 即 几个溶液的吸光度等于各分层吸光度之和。 如果溶液中同时含有 n 中吸光物质，只要各组分之间无相互作用，则： A = K1C1 b1 + K2C2 b2 + KnCn bn = A1 + A2+ + An (10) 应用：进行光度分析时，试剂或溶剂有吸收，则可由所测的
4、总吸光度 A 中扣除，即 以试剂或溶剂为空白的依据； 测定多组分混合物； 校正干扰。 三. 吸光系数 Lambert-Beer 定律中的比例系数“K ”的物理意义是：吸光物质在单位浓度、单位厚度时的吸光度。 一定条件下， K 是物质的特征常数，是定性的依据。 K 在标准曲线上为斜率，是定量的依据。常有两种表示方法： 1. 摩尔吸光系数：当 c用 mol/L 、b 用 cm 为单位时，用摩尔吸光系数 e 表示，单位为 L/molcm A = e b c (11) e 与 b及 c 无关。 e 一般不超过 105 数量级，通常： e 10 为强吸收； e e 10 为中强吸收。 吸收系数不可能直接
5、用 1 mol/L 浓度的吸光物质测量，一般是由较稀溶液的吸光系数换算得到。 2. 吸光系数 4224 当 c 用 g /L ，b 用 cm 为单位时，K 用吸光系数 a 表示，单位为 L/gcm A = a b c (12) e 与 a 之间的关系为： e = M a (13) e 通常多用于研究分子结构 a 多用于测定含量。 四. 引起偏离 Lambert-Beer 定律的因素 根据 L-B 定律，A与c的关系应是一条通过原点的直线，称为“标准曲线”。但事实上往往容易发生偏离直线的现象而引起误差，尤其是在高浓度时。导致偏离L-B定律的因素主要有： 1. 吸收定律本身的局限性 事实上， L-
6、B 定律是一个有限的定律，只有在稀溶液中才能成立。由于在高浓度时，吸收质点之间的平均距离缩小到一定程度，邻近质点彼此的电荷分布都会相互受到影响，此影响能改变它们对特定辐射的吸收能力，相互影响程度取决于C，因此，此现象可导致 A与 C 线性关系发生偏差。 此外， 只有当 c 0.01mol/L时，n 基本不变，才能用e 代替e真 。 2. 化学因素 溶液中的溶质可因 c 的改变而有离解、缔合、配位以及与溶剂间的作用等原因而发生偏离 L-B 定律的现象。 例：在水溶液中，Cr()的两种离子存在如下平衡 Cr2O4 + H2O 2CrO4 + 2H Cr2O4 、CrO42-2- 2-2-+有不同的
7、 A 值，溶液的 A 值是二种离子的 A 之和。2-但由于随着浓度的改变或改变溶液的 pH 值， Cr2O4 /CrO4 会发生变化，使C总与 A总 的关系偏离直线。 消除方法：控制条件。 3. 仪器因素 L-B 定律的重要前提是“单色光”，即 只有一种波长的光；实际上，真正的单色光却难以得到。由于吸光物质对不同 l 的光的吸收能力不同，就导致对的偏离。“单色光”仅是一种理想情况，即使用棱镜或光栅等所得到的“单色光”实际上是有一定波2-长范围的光谱带，“单色光”的纯度与狭逢宽度有关，狭缝越窄，他所包含的波长范围也越窄。 4. 其它光学因素 散射和反射：浑浊溶液由于散射光和反射光而偏离 L-B 非平行光
