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1、化肥厂生产过程及工艺流化肥厂生产过程及工艺流程 煤制合成氨、尿素 C+ 0.5 O2 CO C+ O2 CO2 CO + H2O CO2+ H2 H2+N2NH3 CO2 + 2NH3 CO (NH2)2 1 全厂流程简介煤 供热站 蒸汽蒸气 空气 N2 空分 硫回收 N2 S 煤 备煤 煤气化 低温 变换 甲醇洗 液氮洗 合成压缩 氨 尿素合成 CO2 尿素 煤制合成氨、尿素流程简图 2 过程工艺描述 水煤浆气化制合成气装置 由水煤浆制备工序来的水煤浆送入煤浆槽储存待用。浓度约为63的水煤浆通过煤浆给料泵加压输送到气化炉顶部工艺烧嘴,并与空分装置来的纯氧分别进入气化炉在6.5MPa(G),约
2、1400工艺条件下,水煤浆与纯氧进行部分氧化反应,生成粗合成气。 反应后的粗合成气和溶渣进入气化炉下部的激冷室。在激冷室中,粗合成气经冷却、洗涤,将粗合成气中的大部分碳黑洗去,并和粗渣分开。出激冷室的粗合成气直接进入文丘里洗涤器和碳洗塔进一步洗涤,除去粗合成气中残留的碳黑,然后将水蒸汽干气比约1.31.5的合成气送至变换工序。 溶渣被激冷室底部通过破渣机进入锁斗,定期排入渣池,渣池设有捞渣机将粗渣捞出,装车运往园区免烧砖项目。 渣池中含细渣的灰水通过渣池泵送至真空闪蒸器。 碳洗塔的液位通过控制进入塔内的灰水量来维持,碳洗塔内的黑水分两股排出,一股黑水去高压闪蒸器;另一股由灰水循环泵送至气化炉也
3、进入高压闪蒸器,黑水经减压,闪蒸出黑水中溶解的气体并通过变换冷凝液加热器回收闪蒸汽的热量,通过高压闪蒸分离器,闪蒸出的气体至变换或火炬,水送入脱氧水槽。 净化装置 a. 变换 变换工序主要反应式为: COS+H2OCO2+H2S+Q CO+H2OCO2+H2+Q 由气化送来粗煤气经煤气水分离器分离掉少量的冷凝液及灰尘后,经中温换热器温度升高至250,进第一中温变换炉。第一中温变换炉分上、下两段,炉内装有两段三层耐硫变换触媒,层间配有煤气激冷管线调温,出第一中温变换炉变换气CO含量为24(干),温度为420左右。变换气经中温换热器降温后进淬冷器,用本工段产生的高温冷凝液淬冷至240,然后进入第二
4、中温变换炉,炉内装有两段耐硫变换触媒,出口变换气CO浓度为4.0(干),温度为358左右,进入中变废热锅炉,产生1.0MPa(G)的低压蒸汽,使变换气温度降温进入低温变换炉,低温变换炉装两段耐硫变换触媒,出口变换气CO浓度为1.0(干),温度升至为222左右,进入低变废热锅炉,产生0.4MPa(G)的低压蒸汽,变换气温度降至163;经第一水分离器分离出冷凝液后的变换气进入锅炉给水加热器,温度降至140,然后进入脱盐水加热器温度降至70、进变换气水冷器温度降至为40,进水洗塔,在塔底进行气液分离后,气体经塔顶40洗涤水洗涤除去NH3后送至甲醇洗工段。 第一水分离器的冷凝液经冷凝液泵,升压后送至淬
5、冷器作为淬冷用冷凝液,多余部分送至气化工段。水洗塔塔底出来的冷凝液与煤气水分离器出来的冷凝液一起进入冷凝液气提塔上部,气化来的高闪气进冷凝液气提塔中部。用低压蒸汽气提除氨后的变换冷凝液经冷凝液泵,送气化工段,塔顶气经塔顶冷凝器降温、冷凝、分离后,不凝气送至硫回收处理。 脱盐水站来的脱盐水进入脱盐水加热器与变换气换热温度升至95,一部分送锅炉房,另一部分进入除氧器脱氧。除氧器用本工段产生的低压蒸汽吹入脱氧,脱氧后的锅炉给水一部分经中压锅炉给水泵升压至2.1 MPa(A)分别送至中压废热锅炉、脱硫工段和气化工段;另一部分经低压锅炉给水泵升压到0.8MPa(A),送至低压废热锅炉;第三部分经气化补水
6、泵升压至5.5MPa(G)后分为三股,第一股经洗涤水冷却器冷至40后作为水洗塔用洗涤水,第二股作为气化补水送至气化,第三股送至氨合成工段。 b. 低温甲醇洗 本工段采用低温甲醇洗工艺,主要脱除合成气中CO2、H2S和H2O。 为了防止低温时气体所带的水份冻结、堵塞缠绕式换热器的管道,在变换气冷却前注入少量甲醇,气体被冷却至约-7后先送入吸收塔,用来自CO2吸收塔的富甲醇液洗涤,除去变换气中的大部分H2S、COS和CO2。 洗涤后的变换气进入CO2吸收塔下部,用来自热再生塔的贫甲醇液洗涤,进一步除去气体中微量的H2S和CO2净化气体(CO220PPm,H2S1ppm)从塔顶排出,经换热温升至常温
7、后送往后续工序。 吸收了变换气中大部分H2S、COS和CO2的富甲醇液进热再生塔,利用低压蒸汽或热变换气提供的热量进行再生。热富甲醇液从热再生塔底抽出,经冷却后进入克劳斯气分离器,含H2S约25vol的酸性气体从中分离出来,去克劳斯硫回收单元得到单质硫磺。从热再生塔底抽出另一部分富甲醇液用泵抽至甲醇水分离塔,利用塔底再沸器提供的热量,将甲醇与水分离。废水从塔底排出去界区,甲醇蒸汽从塔顶排出进热再生塔中部,被热再生塔的循环甲醇液吸收。再生后得到的贫甲醇用泵抽出,经一系列的换热后进CO2吸收塔上部作为洗涤吸收剂。CO2吸收塔下部的一部分富甲醇液进中压闪蒸塔,将有用的含氢气体闪蒸出来,经闪蒸气循环压
8、缩机压缩回收,返回变换气原料中。中压闪蒸塔闪蒸后的甲醇溶液进再吸收塔,用来自空分装置的低压氮气进行气提,将溶液中的CO2气体提出排放。塔中的甲醇液一部分作为热再生塔的回流,另一部分用泵抽出,去克劳斯气分离器作为洗涤液。 由硫回收工段来的克劳斯尾气加入高压甲醇进行水分吸收,然后通过克劳斯尾气深冷冷器降温,进入尾气分离器,气体送至再吸收塔,液体经泵送至甲醇水分离塔。 c. 液氮洗 由低温甲醇洗送来压力1.83 MPa、温度-35的净化气因含有微量的CO2和CH3OH,为防止CO2和CH3OH在低温下冻结堵塞换热通道净化气先进入吸附器(RO1A/B),通过分子筛吸附后,使CO2和CH3OH含量小于0
9、.110-6。脱除了CO2和CH3OH的净煤气在1.78MPa、-35下进入热交换器后被冷却到-182,使大部分CH4冷凝下来集存于氮洗塔底部。富CH4从氮洗塔底部抽出经节流膨胀制冷,在热交换器和复热,这部分物流作为燃料离开本工段。在氮洗塔内,净煤气被塔顶流下的-182液氮洗涤,气体中的CO和少部分CH4、Ar等组分被冷凝成液体,从氮洗塔下部抽出,经节流膨胀制冷,通过热交换器(E01)和(E02)复热至34送出作为燃料。 经液氮洗涤,氮洗塔顶出口CO和CH4小于110-6的氢氮气在W0I配氮,调整氢氮比为3:1,并经(W01)换热回收冷量后,气体离开液氮洗工段去压缩机工段。 由氮气压缩机送来压
10、力2.2 MPa、温度40的氮气经热交换器(E01)换热后,温度降至-335,然后低温氮气进入膨胀透平(C01)膨胀后,温度降至-105.6,经热交换器(E02)换热回收冷量后送出放空。大部分氮气再经热交换器(E01)冷凝成液氮供洗涤用。 H2:N2比的微调通过在冷箱外直接把高压氮通入合成气中实现。 冷冻 由净化装置(低温甲醇洗)(-38,0.03MPa(A)及氨合成装置来的两股气氨(-15,0.22MPa(A)和 4,0.4MPa(A),分别经分离器后,分段进入压缩机,最终压缩到1.6MPa的气氨,气氨经冷凝器冷凝为液氨后,液氨再进入液氨贮槽,最后液氨送往用户。 来自管网的过热蒸汽,进入汽轮
11、机,产生的动力供压缩机。冷凝液进入表面冷凝器冷却后,经冷凝液泵返回管网。 硫回收 来自脱硫工段酸性气经过酸性气分预热器进入主燃烧炉,与按一定比例配入的空气混合燃烧。炉内发生H2S部分氧化反应: H2S+3/2 O2SO2+H2O+Q1 H2S+1/2 SO2H2O+3/4S2+Q2 在燃烧炉内有65的H2S转化成单质硫。经过废热锅炉副产蒸汽,再经冷却器冷却生成的少部分硫磺分离进硫磺地下槽,气体经加热器后依次进入二级克劳斯反应器和二级硫冷凝器,二氧化硫在催化剂作用下绝大部分生成单质硫磺,分别来自硫冷凝器的硫磺经液封槽收集于液硫池,产品硫磺用液硫泵送出。反应后的尾气经冷却和尾气捕集器与加氢反应气经
12、气一气换热器换热后,再经电加热器加热,在过程气与氢气混合器中与氢气混合后送至加氢反应器还原,还原气经换热器回收余热后送至急冷塔用冷却水急冷,塔顶尾气送回到甲醇洗进行再次吸收。急冷塔冷却水通过急冷水泵、急冷水过滤器、急冷水空冷器、急冷水冷却器循环利用,消耗的冷却水从界外补充。 压缩合成 氨合成反应如下: N2+3H3 2NH3 H298-92.44kJ/mol 来自合成气压缩机的15.4MPa气体进入热气-气换热器。在换热器中与来自锅炉给水预热器的反应气通过交换被加热到173.5。然后气体送往氨合成塔在合适的氨合成催化剂下反应以增加氨的体积浓度到20.65。可通过支路管线分流部分气体来控制进塔气
13、的温度。 反应气可回收废热量,可产生2540bar(A)饱和蒸汽。 在开车操作的早期阶段,为加快热循环部分,废热锅炉也能用作加热器。 来自废热锅炉的反应气进入到热气-气换热器的管程被冷却到74,加热合成原料气。反应气体再送往水冷却器,在这里气体被冷却并有部分氨被冷凝。出口温度是-39。合成气和液氨混合物进入冷气-气换热器,用自氨分离器1冷的循环气在这里进行冷却。气体再被送往高温冷凝器,在这里被用氨冷冻工段提供的液氨(在4)的蒸发冷却到8。再进入低温冷凝器,用液氨(在-15)蒸发冷却到-9,发生进一步的氨冷凝。进入分离器。 从分离器中的合成气分离出液体氨,循环气通过冷气-气换热器从6加热到35进
14、入合成气压缩机循环段的吸入口,为了使氨合成循环气中惰性气体浓度不超过氨合成反应过程的允许量,在氨分离器的出口气体中连续排放一定量的吹除气,送往氨回收工段。 来自分离器的液氨经减压,进入到中压氨闪蒸罐,在这里分离闪蒸气体,并得到最终产品液氨输送到界区外。 来自中压氨闪蒸罐闪蒸气体,输送到合成气压缩机新鲜气吸入口。 空分装置 压缩、预冷和纯化系统 从入口空气过滤器出来的空气被去除了尘埃和其他机械杂质后,经过空气压缩机压缩至约0.63 MPa(A)进入空气冷却塔,在其中被水冷却和洗涤。空气冷却塔采用循环水和经水冷塔及水机组冷却过的低温水冷却,空气冷却塔顶部设有游离水分离装置和独特的防液泛装置,以防止
15、工艺空气中游离水份带出。 出空气预冷系统的工艺空气进入用来吸附除去水份、二氧化碳、碳氢化合物的空气纯化系统,纯化系统中的吸附器由两台容器组成;吸附容器采用立式内绝热轴。径层床结构,当一台运行时,另一台则由来自冷箱中的污氮通过蒸汽加热器加热后进行再生。 在分子筛吸附器之后抽出一股空气,作为工艺空气送到全厂管网。 分馏塔系统:空气精馏 2 尿素装置 (1)原料液氨和二氧化碳的压缩、输送 来自界区的原料液氨经高压氨泵加压到约16.0MPa,通过高压喷射器进入高压甲铵冷凝器。 界区来的二氧化碳经压缩机增压到约15.3MPa进入气提塔,为了防腐需在压缩机入口加入防腐空气。 (2)高压合成回收 尿素合成塔
16、的反应条件为:合成压力l3.814.5MPa,合成温度185188,NH3/CO2 (摩尔比)2.93.1,H2O/CO2 (摩尔比)0.40.5。 合成塔的反应混合物先送至气提塔,在此利用2.16MPa的蒸汽加热,将未转化成尿素的大部分的甲铵和过剩氨分解分离。气提塔出液经减压后送至低压循环系统。气提塔顶出气送入高压甲铵冷凝器顶部,液氨和一甲液也送到高压甲铵冷凝器顶部,在此进行甲铵生成反应,并副产低压蒸汽。高压甲铵冷凝器低部出来的甲铵液、氨和二氧化碳混合物进入尿素合成塔低部,进行尿素的生成反应。 合成塔出口气体送入高压洗涤器进行冷凝吸收,高压洗涤器出来的甲铵液流入高压喷射器,通过液氨输送到高压
17、甲铵冷凝器,高压洗涤器未冷凝的气体送往低压吸收塔。 (3)低压循环 离开气提塔底部的尿液减压后进入精馏塔,精馏塔下段为加热段,甲铵分解所需热量由高压甲铵冷凝器副产的低压蒸汽提供,尿液中的未反应物通过加热进一步分解。离开精馏塔的尿液减压到约0.045MPa(A)送入闪蒸槽,闪蒸槽出口气体在真空系统冷凝,闪蒸槽出来的尿液流到尿液贮槽。 离开精馏塔低部的气体进入低压甲铵冷凝器,通过该冷凝系统回收氨和二氧化碳,低压段回收后的甲铵液通过高压甲铵泵送往高压洗涤器。 (4)真空系统 闪蒸槽出来的尿液分别进入一、二段蒸发系统,使尿液浓缩到98去造粒塔。 一、二段蒸发分离器出来的气体送到蒸发冷凝系统进行冷凝回收,回收的蒸发冷凝液送往解吸水解系统。 (5)解吸水解系统 蒸发冷凝系统来的蒸发冷凝液,经解吸塔和水解器处理后,其废液中氨和尿素浓度分别小于35ppm送出界区,解吸后的富含氨和二氧化碳的气体经冷凝后送到低压吸收段。