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1、执业药师中药化学考点汇总与解析执业药师中药化学考点汇总与解析 新东方在线医学教育整理分享 考点21香豆素的理化性质 1性状游离的香豆素多数有较好的结晶且大多有香味。香豆素中分子量小的有挥发性能随水蒸气蒸馏并能升华。 2溶解性游离的香豆素能溶于沸水难溶于冷水易溶于甲醇、乙醇、氯仿和乙醚香豆素苷类能溶于水、甲醇和乙醇难溶于乙醚等极性小的有机溶剂。 3与碱的作用香豆素类及其苷因分子中具有内酯环在强碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸往往得到酚类或酚酸等裂解产物
2、。因此用碱液提取香豆素时必须注意碱液的浓度并应避免长时间加热以防破坏内酯环。 7位甲氧基香豆素较难开环这是因为7-0CH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐更难水解。 考点22香豆素的提取与分离 1水蒸气蒸馏法小分子的香豆素类因具有挥发性可采用水蒸气蒸馏法进行提取。 2碱溶酸沉法由于香豆素类可溶于热碱液中加酸又析出故可用05%氢氧化钠水溶液或醇溶液加热提取提取液冷却后再用乙醚除去杂质然后加酸调节pH至中性适当浓缩再酸化则香豆素类或其苷即可析出。 3系统溶剂法从中药中提取香豆素类化合物时可采用系统溶剂提取法。常用石油醚、乙醚、乙酸乙酯、丙酮和甲醇顺次萃取。石
3、油醚对香豆素的溶解度并不大其萃取液浓缩后即可得结晶。乙醚是多数香豆素的良好溶剂但亦能溶出其他可溶性成分如叶绿素、蜡质等。其他极性较大的香豆素和香豆素苷则存在于甲醇或水中。 4色谱方法结构相似的香豆素混合物最后必须经色谱方法才能有效分离柱色谱吸附剂可用中性和酸性氧化铝以及硅胶碱性氧化铝慎用。其他色谱方法还有制备薄层色谱、气相色谱、高效液相色谱等。 考点23香豆素的物理性质及显色反应 1荧光性质呋喃香豆素多显蓝色荧光荧光性质常用于色谱法检识香豆素。 2显色反应 1异羟肟酸铁反应由于香豆素类具有内酯环在碱性条件下可开环与盐酸羟胺缩合成异羟肟酸然后再在酸性条件下与三价铁离子络合成盐而显红色。 2三氯化
4、铁反应具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应通常是蓝绿色。 3Gibbs反应Gibbs试剂是26-二氯溴苯醌氯亚胺它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。 4Emerson反应试剂是氨基安替比林和铁氰化钾它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。 Gibbs反应和Emerson反应都要求必须有游离的酚羟基且酚羟基的对位要无取代才显阳性如7-羟基香豆素就呈阴性反应。判断香豆素的C-6位是否有取代基的存在可先水解使其内酯环打开生成一个新的酚羟基然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别如为阳性反应表示C-6无取代。同样8-羟基香豆素也可用此反应判断C-5位是否有取代。
5、考点24含木脂素的中药实例 1五味子味酸收敛性温而不热不燥临床上常用于敛肺、止汗、涩精、止泻等都是取其收涩的功效。五味子中含木脂素较多约5%近年来从其果实中分得了一系列联苯环辛烯型木脂素。 2厚朴为木兰科植物厚朴及凹叶厚朴的干皮、枝皮和根皮有祛痰、利尿、镇痛等作用用于腹痛、喘咳等症。 考点25黄酮的性状 黄酮类化合物多为结晶性固体少数如黄酮苷类为无定形粉末。黄酮类化合物的颜色与分子中是否有交叉共轭体系及助色团-OH、-OCH3等的种类、数目、取代位置有关。以黄酮为例来说其色原酮部分原本是无色的但在2-位上引入苯环后即形成了交叉共轭体系使共轭链延长因而显现出颜色。一般情况下黄酮、黄酮醇及其苷类多
6、显灰黄黄色查耳酮为黄橙黄色而二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮类因不具有交叉共轭体系或共轭链较短故不显色二氢黄酮及二氢黄酮醇或显浅黄色异黄酮。 考点26黄酮类化合物的显色反应 1还原试验 1盐酸-镁粉或锌粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。 2四氢硼钠钾反应在黄酮类化合物中NaBH4对二氢黄酮类化合物专属性较高可与二氢黄酮类化合物反应产生红至紫色。其他黄酮类化合物均不显色可与之区别。方法是在试管中加入0.1ml含有样品的乙醇液再加等量2%NaBH4的甲醇液1分钟后加浓盐酸或浓硫酸数滴生成紫至紫红色。 2金属盐类试剂的络合反应 1铝盐常用试剂为1%三氯化铝或硝酸铝溶液。生成的络合物多为黄色并有荧
7、光可用于定性及定量分析。 2铅盐黄酮类化合物与铅盐生成沉淀的色泽可因羟基数目及位置不同而异。例如乙酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀但碱式乙酸铅的沉淀能力要大得多。 3锆盐多用2%二氯氧锆甲醇溶液。黄酮类化合物分子中有游离的3-或5-羟基存在时均可与该试剂反应生成黄色的锆络合物。但两种锆络合物对酸的稳定性不同。3-羟基4-酮基络合物的稳定性比5-羟基4-酮基络合物的稳定性强但二氢黄酮醇除外。故当反应液中加入枸橼酸后5-羟基黄酮的黄色溶液显著褪色而3-羟基黄酮溶液仍呈鲜黄色锆-枸橼酸反应。 4镁盐常用乙酸镁甲醇溶液为显色剂本反应可在
8、纸上进行。试验时在滤纸上滴加一滴供试液喷以乙酸镁的甲醇溶液加热干燥在紫外光灯下观察。二氢黄酮、二氢黄酮醇类可显天蓝色荧光若具有C5-OH色泽更为明显。而黄酮、黄酮醇及异黄酮类等则显黄至橙黄至褐色。 5氯化锶SrCl2在氨性甲醇溶液中氯化锶可与分子中具有邻二酚羟基结构的黄酮类化合物生成绿色棕色乃至黑色沉淀。 6三氯化铁水溶液或醇溶液为常用的酚类显色剂。 3硼酸显色反应一般在草酸存在下显黄色并具有绿色荧光但在枸橼酸-丙酮存在的条件下则只显黄色而无荧光。 4碱性试剂显色反应在日光及紫外光下通过纸斑反应观察样品用碱性试剂处理后的颜色变化情况对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。 考点27黄酮类化合物的分离
9、1柱色谱法 1硅胶柱色谱应用范围最广主要适于分离异黄酮、二氢黄酮、二氢黄酮醇及高度甲基化(或乙醚化)的黄酮及黄酮醇类。 2聚酰胺柱色谱对分离黄酮类化合物来说聚酰胺是较为理想的吸附剂。其吸附强度主要取决于黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力的大小。聚酰胺柱色谱可用于分离各种类型的黄酮类化合物包括苷及苷元、查耳酮与二氢黄酮等。 3葡聚糖凝胶柱色谱对于黄酮类化合物的分离主要用两种型号的凝胶Sephadex-G型及Sephadex-LH20型。 考点28加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义 黄酮类母核上的所有酚羟基因在甲醇钠强碱性下均可解离故可
10、引起相应峰带大幅度向红位移。但乙酸钠则不然。市售乙酸钠因含微量乙酸碱性较弱只能使黄酮母核上酸性较强的7-OH解离并影响峰带向红移但乙酸钠经熔融处理后碱性增强使7-OH黄酮醇的UV图谱表现出与甲醇钠类似的位移效果。为了判断结构中是否有对碱敏感的取代基可在加入甲醇钠或乙酸钠后立即测定样品的UV光谱5分钟后再次测定该样品的UV图谱并比较两者差别。 另外分子中有邻二酚羟基或3-羟基-4-酮基或5-羟基-4-酮基时还可以与三氯化铝络合并引起相应吸收带红移。 考点29萜类的结构与分类 1单萜单萜类是包含2个异戊二烯单位的萜烯及其衍生物按其结构中碳环数目可分为无环链状、单环、双环及三环等结构种类。例如双环单
11、萜龙脑即中药“冰片”具有升华性有发汗、兴奋、镇痉和防止虫腐等作用与苏合香脂配合用于治疗冠心病和心绞痛此外还是香料工业的重要原料。 2倍半萜倍半萜的基本碳架由15个碳原子3个异戊二烯单位构成可分为无环链状、单环、双环、三环及四环倍半萜等5种结构种类。例如单环倍半萜青蒿素是从中药青蒿黄花蒿中分离得到的具有过氧结构的倍半萜内酯有很好的抗恶性疟疾活性其多种衍生物制剂已用于临床。 3二萜二萜类的基本碳架由20个碳原子、4个异戊二烯单位构成可分为无环链状、单环、双环、三环、四环、五环二萜等类型。例如单环二萜的维生素A为人体所必需的物质临床用于治疗多种疾病双环二萜类的穿心莲内酯具有抗菌、抗炎作用银杏内酯为治
12、疗心脑血管病的有效药物三环二萜类的雷公藤甲素、乙素雷公藤内酯及16-羟基雷公藤内酯醇具有抗癌、抗炎、免疫抑制和雄性抗生育等作用四环二萜类的甜菊苷可作为禁糖病人的甜味剂其甜度为蔗糖的300倍五环二萜类的乌头碱具有镇痛、局部麻醉、降温和消肿的活性。 4三萜三萜类是以30个碳原子、6个异戊二烯单位为基本碳架构成的化合物及其衍生物。 考点30环烯醚萜类的理化性质与提取分离 1理化性质环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷大多数为白色结晶体或粉末极少为液态多具有旋光性味苦。环烯醚萜苷易被水解生成的苷元为半缩醛结构其化学性质活泼容易进一步发生氧化聚合而难以得到原苷的苷元。苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等都能变色。若
13、用酶水解则显深蓝色。游离的苷元遇氨基酸并加热即产生深红色至蓝色最后生产蓝色沉淀。因此与皮肤接触也能使皮肤染成蓝色。苷元溶于冰醋酸溶液中加少量铜离子加热也能显蓝色。 2提取分离提取分离环烯醚萜苷类多采用溶剂法提取常选用的溶剂为水、甲醇、乙醇、稀丙酮及乙酸乙酯等。用水作溶剂时为防止植物体内酶和有机酸的影响提取前需在被提取的药粉中拌入适量碳酸钙或氢氧化钡。 考点31挥发油的化学组成及其理化性质 1挥发油的化学组成 1萜类化合物挥发油中的萜类成分主要是单萜、倍半萜及它们的含氧衍生物其含氧衍生物多是该油中生物活性较强或具芳香嗅味的主要成分。 2脂肪族化合物挥发油中的脂肪族化合物多为一些小分子化合物。如鱼
14、腥草挥发油中的癸酰乙醛又称鱼腥草素有鱼腥气味具有抗菌作用。 3芳香族化合物大多数为苯丙素的衍生物。 2挥发油的理化性质 1性状常温下挥发油大多为无色或微带淡黄色的透明液体少数挥发油具有其他颜色如奥类多显蓝色佛手油显绿色桂皮油显红棕色。 2挥发性挥发油常温下可自行挥发如将挥发油涂在纸片上较长时间放置后挥发油因挥发而不留油迹脂肪油则留下永久性油迹据此可以区别挥发油与脂肪油。 3溶解性挥发油为亲脂性成分难溶于水可溶于高浓度的醇易溶于石油醚、乙醚、二硫化碳等亲脂性有机溶剂在低浓度乙醇中溶解度较小。 4稳定性对空气、光、热均较敏感经常接触会逐渐氧化变质使其比重增加颜色变深失去原有香味并能形成树脂样物质也
15、不能再随水蒸气蒸馏。 5物理常数相对密度一般在0.8501.065比旋度在+97117范围内折光率在1.431.61沸点一般在70300。 6化学常数酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。酯值是代表挥发油中酯类成分含量的指标。皂化值是代表挥发油中所含游离羧酸、酚类成分和结合态酯总量的指标。 考点32挥发油的提取与分离 1挥发油的提取可采用水蒸气蒸馏法、溶剂提取法、压榨法和超临界萃取法等。 2挥发油的分离 1冷冻析晶法将挥发油于0-20以下放置使析出结晶经重结晶可得单体结晶。如薄荷油冷至-1012小时析出第一批粗脑油再在-20冷冻24小时可析出第二批粗脑粗脑加热熔融在0冷冻即可得较纯薄
16、荷脑。 2分馏法含氧单萜的沸点随其官能团极性的增大而升高即醚酮醛醇酸酯比相应的醇沸点高等。根据沸点的差别采用分馏法分离挥发油。挥发油中的某些成分在沸点的温度时往往被破坏故通常都采用减压分馏。一般在3570/1333.22Pa被蒸馏出来的是单萜烯类化合物。 3化学分离法 1碱性成分的分离将挥发油溶于乙醚加1%硫酸或盐酸萃取分取酸水层碱化用乙醚萃取蒸去乙醚即可得到碱性成分。 2酚、酸性成分的分离。 3醛、酮成分的分离除去酚、酸类成分的挥发油乙醚层经水洗至中性以无水硫酸钠干燥后加亚硫酸氢钠饱和液振摇分出水层或加成物结晶加酸或碱液处理使加成物分解以乙醚萃取可得醛或甲基酮类成分。将分出碱性、酸性和酚性含
17、醛和甲基酮等成分的挥发油乙醚层回收乙醚后加入适量的Girard或P的乙醇溶液加热回流1小时使生成水溶性的缩合物用乙醚萃取除去不具羰基的组分水层酸化后再用乙醚萃取可获得含酮基类成分。 4醇类成分的分离将挥发油与丙二酸单酰氯或邻苯二甲酸酐或丙二酸反应生成酯再将生成物转溶于碳酸钠溶液中用乙醚洗去未作用的挥发油将碱溶液酸化再用乙醚提取所生成的酯蒸去乙醚残留物经皂化再用乙醚萃取即得醇类成分。 4色谱分离法 1吸附柱色谱。 2硝酸银络合色谱.挥发油中的萜类成分多具有双键可按其双键的数目和位置的不同与硝酸银形成络合物的难易及稳定性的差异采用硝酸银-硅胶或硝酸银-氧化铝柱色谱或薄层色谱进行分离可获得常规的吸附
18、色谱难以达到的分离效果。 考点33皂苷的理化性质 1表面活性皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫且不因加热而消失这是由于皂苷可以降低水溶液表面张力的缘故。含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫但不能持久很快就消失据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。 2溶血性皂苷的水溶液大多能破坏红细胞产生溶血现象。 3显色反应 1Liebermann反应样品溶于乙酐中加入一滴浓硫酸呈黄红蓝紫绿等颜色变化最后褪色。 2醋酐-浓硫酸Liebernmnn-BurChard反应将样品溶于醋酐中加入浓硫酸一醋酐120数滴呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷和甾体皂苷前者最后呈红色或紫色后者最终呈蓝绿色。 3三氯乙酸反
19、应将含甾体皂苷样品的氯仿溶液滴在滤纸上加三氯乙酸试液一滴加热至60生成红色渐变为紫色。在同样条件下三萜皂苷必须加热至100才能显色也生成红色渐变为紫色可用于纸层析。 4氯仿-浓硫酸反应样品溶于氯仿后加入浓硫酸在氯仿层呈现红色或蓝色硫酸层有绿色的荧光。 5五氯化锑反应将皂苷样品溶于氯仿或醇后点于滤纸上喷以20%五氯化锑的氯仿溶液不应含乙醇和水干燥后6070加热显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。 6芳香醛-硫酸/高氯酸反应在使用芳香醛的显色反应中以香草醛最为普遍其显色灵敏常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外还有对-二甲氨基苯甲醛。 考点34皂苷和皂苷元的提取与分离 1皂苷的提取 1提取方法皂苷类常用醇提取
20、如果皂苷分子中羟基、羧基等极性基团较多亲水性较强用稀醇提取效果较好。提取液减压浓缩后加适量的水必要时先用乙醚、石油醚等亲脂性溶剂萃取除去亲脂性杂质然后用水饱和正丁醇萃取减压蒸干得粗制总皂苷此法被认为是皂苷类成分提取的通法。 2甲醇或乙醇提取-丙酮或乙醚沉淀法由于皂苷在甲醇或乙醇中溶解度大在丙酮、乙醚中的溶解度小因此将醇提取液适当浓缩后加入丙酮或乙醚皂苷可能被沉淀析出。 3碱水提取法对于一些酸性皂苷可先用碱水提取再加酸酸化使皂苷沉淀析出。 2皂苷元的提取分离含羰基的皂苷元常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂如吉拉尔T、吉拉尔P试剂。在一定条件下这类试剂可以与含羰基的皂苷元生成腙借此与不含羰基的皂苷元分离
21、而形成腙的皂苷元在HCl的作用下恢复到原皂苷的形式。 考点35皂苷的精制与分离 1分段沉淀法利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂的性质及相互间溶解性的差异将粗皂苷先溶于少量甲醇或乙醇中然后逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮11的混合溶剂加入的乙醚量以能使皂苷从醇溶液中析出为限摇匀皂苷即析出。 2胆甾醇沉淀法甾体皂苷与胆甾醇可生成难溶性分子复合物利用这条性质可以与其他水溶性成分分离开来达到精制的目的。具体步骤是先将粗皂苷溶于少量乙醇中再加入胆固醇的饱和乙醇溶液直至不再析出沉淀为止混合后需稍加热收集沉淀用水、醇、乙醚顺次洗涤以除去糖类、色素、油脂等杂质然后干燥沉淀放入连续提取器中用乙醚提取此时复合物可被分解
22、分解出来的胆固醇被乙醚萃取残留物即为较纯的皂苷。 3铅盐沉淀法可以分离酸性皂苷和中性皂苷方法是将粗皂苷溶于少量乙醇中加入过量饱和的中性醋酸铅溶液搅拌使得酸性皂苷完全沉淀然后再向滤液中加入饱和碱性醋酸铅溶液中性皂苷又能沉淀析出。最后进行脱铅处理即可使酸性、中性皂苷得到分离。 4色谱分离法 1吸附色谱法常用的吸附剂是硅胶、氧化铝和反相硅胶洗脱剂一般采用混合溶剂。 2分配色谱法由于皂苷极性较大可采用分配色谱法进行分离。一般用低活性的氧化铝或硅胶作吸附剂用不同比例的氯仿一甲醇一水或其他极性较大的有机溶剂进行梯度洗脱。 3高效液相色谱法一般使用反相色谱法。 4液滴逆流色谱法液滴逆流色谱法分离效能高可以将
23、结构极为相似的成分分开。 考点36强心苷中苷元部分的结构与分类 1苷元部分根据C-17位上不饱和内酯环的不同可将强心苷元分为两类。 1甲型强心苷元强心甾烯类甾体母核的C-17位上连接的是五元不饱和内酯环a-内酯其基本母核称为强心甾由23个碳原子组成。 2乙型强心苷元,-甾烯或蟾蜍甾烯类甾体母核的C-17位上连接的是六元不饱和内酯环 , -双烯-内酯其基本母核称为海葱甾或蟾蜍甾由24个碳原子组成。 2糖部分 1-羟基糖组成强心苷的-羟基糖除常见的D一葡萄糖外还有L-鼠李糖、L-夫糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚等。 2-
24、去氧糖强心苷中较为普遍地具有-去氧糖如D-洋地黄毒糖等26-二去氧糖和L-夹竹桃糖、D-加拿大麻糖、D-迪吉糖、D-沙门糖等26-二去氧糖甲醚等。 3苷元和糖的连接方式强心苷除可按苷元C-17位上的不饱和内酯环不同而进行分类外还可按糖的种类以及和苷元的连接方式不同分为以下3种类型 型强心苷苷元-26-二去氧糖x-D-葡萄糖。 型强心苷苷元-6-去氧糖x-D-葡萄糖。 型强心苷苷元-D-葡萄糖y 考点37强心苷的显色反应 1甾体母核的显色反应。 1醋酸-浓硫酸反应。 2Salkowski反应。 3Tschugaev反应。 4三氯化锑反应。 5三氯乙酸-氯胺T反应。 2C-17位不饱和内酯环的颜色
25、反应甲型强心苷在碱性醇溶液中由于五元不饱和内酯环上双键由2022转移到2021而产生C-22活性亚甲基能与下列活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷在碱性醇溶液中不能产生活性亚甲基无此类反应。所以利用此反应可区别甲、乙型强心苷。 1与亚硝酰铁氰化钠试剂反应Legal反应。 2与间二硝基苯试剂反应Raymond反应。 3与35-二硝基苯甲酸试剂反应Kedde反应取样品的甲醇或乙醇溶液于试管中加入35-二硝基苯甲酸试剂A液2%35-二硝基苯甲酸甲醇或乙醇溶液B液2mo1/L氢氧化钾溶液用前等量混合34滴溶液呈红色或紫红色。 4与碱性苦味酸试剂反应Baljet反应。 3-去氧糖的颜色反应 1Kelle
26、r-KilianiK-K反应。 2呫吨氢醇Xanthydrol反应。 3对-二甲氨基苯甲醛反应。 4过碘酸-对硝基苯胺反应。 考点38胆汁酸的鉴别 天然胆汁酸是胆烷酸的衍生物在动物的胆汁中它们通常与甘氨酸或牛磺酸的氨基以酰胺键结合成甘氨胆汁酸或牛磺胆汁酸并以钠盐形式存在。胆烷酸的结构中有甾体母核其中B/C环稠合皆为反式C/D环稠合也多为反式而A/B环稠合有顺反两种异构体形式。 去氧胆酸具有松弛平滑肌的作用鹅去氧胆酸和熊去氧胆酸有溶解胆结石的作用而-*去氧胆酸具有降低血液胆固醇的作用。 1Pettenkofer反应是根据蔗糖在浓硫酸作用下生成羟甲基糠醛后者与胆汁酸缩合生成紫色物质的原理而进行的所
27、有的胆汁酸皆呈阳性反应。 2Gregory Paseoe反应取1ml胆汁加6ml45%硫酸及1m10.3%糠醛密塞振摇后在65水浴中放置30分钟溶液显蓝色。该反应可用于胆酸的含量测定。 3Hammarsten反应用20%的铬酸溶液将20gCrO3置于少量水中加乙酸至100ml溶解少量样品温热胆酸显紫色鹅去氧胆酸不显色。 考点39蟾蜍浆和蟾酥 蟾蜍浆为蟾蜍的耳后腺及皮肤腺分泌的白色浆液蟾酥则是由蟾蜍浆加工干燥而成的产品。 1蟾蜍浆和蟾酥的化学成分主要成分有蟾蜍甾二烯类、强心甾烯蟾毒类、吲哚碱类、甾醇类以及肾上腺素、多糖、蛋白质、氨基酸和有机酸等前二类成分具有强心作用。 1蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾
28、毒类这两类成分的甾体母核与强心苷一章介绍的乙型强心苷苷元和甲型强心苷苷元相同它们和强心苷有所不同的地方是强心苷在甾体母核的C3位羟基上连接的是糖链而蟾蜍甾二烯和强心甾烯蟾毒母核的C3位羟基多以游离状态存在或与酸成酯故它们不是苷类化合物。 2吲哚碱类蟾蜍浆和蟾酥中所含的吲哚碱类成分有5-羟色胺和5-羟色胺衍生物例如蟾蜍色胺、蟾蜍季铵、蟾蜍噻咛和脱氢蟾蜍色胺等。 3甾醇类蟾蜍浆和蟾酥中所含主要的甾醇有胆甾醇、7-羟基胆甾醇、7-羟基胆甾醇、麦角甾醇、菜油甾醇及13-谷甾醇等。 2蟾蜍浆和蟾酥化学成分的性质蟾蜍浆和蟾酥中蟾毒配基、结合型蟾毒配基和强心甾烯蟾毒类都具有强心苷元的母核结构所以它们都具有强
29、心苷元母核的颜色反应。强心甾烯蟾毒类因具有-不饱和y-内酯结构故具有甲型强心苷的反应如Kedde反应、Legal反应、Baljet反应和Raymond反应等。 考点40金银花 1性味功能及生物活性金银花性寒味甘具有清热解毒、凉散风热的功效。药理实验表明金银花的醇提取物具有显著的抗菌作用其主要有效成分为有机酸。普遍认为绿原酸和异绿原酸是金银花的主要抗菌有效成分。现又证明34-二咖啡酰奎宁酸、35-二咖啡酰奎宁酸和45-二咖啡酰奎宁酸的混合物亦为金银花的抗菌有效成分。 2绿原酸的结构及其特点绿原酸为一分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯即3-咖啡酰奎宁酸。异绿原酸是绿原酸的同分异构体为5-咖啡酰奎
30、宁酸。34-、35-、45-二咖啡酰奎宁酸均为两分子咖啡酸与一分子奎宁酸结合而成的酯类化合物。 考点41鞣质的理化性质 鞣质又称鞣酸或单宁是植物界中一类结构比较复杂的多元酚类化合物。这类化合物能与蛋白质结合形成不溶于水的沉淀故可与兽皮的蛋白质形成致密、柔韧、不易腐败又难以透水的皮革所以被称为鞣质。 1性状鞣质多为无定形粉末呈米黄色、棕色、褐色等具有吸湿性。 2溶解性鞣质具有较强的极性可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等亲水性溶剂也可溶于乙酸乙酯难溶于乙醚、氯仿等亲脂性溶剂。 3还原性鞣质是多元酚类化合物易被氧化具有较强的还原性能还原多伦试剂和费林试剂。 4与蛋白质作用鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复
31、合物沉淀。 5与三氯化铁作用鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色通常用以作为鞣质的鉴别反应。蓝黑墨水的制造就是利用鞣质的这一性质。 6与重金属作用鞣质的水溶液能与乙酸铅、乙酸铜、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀。 7与生物碱作用鞣质为多元酚类化合物具有酸性可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀。 8与铁氰化钾的氨溶液作用鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色并很快变成棕色。 考点42蛋白质和酶 1蛋白质是一种由氨基酸通过肽键聚合而成的高分子化合物分子量可达数百万甚至上千万。多数可溶于水形成胶体溶液加热煮沸则变性凝结而自水中析出振摇蛋白质水溶液能产生类似肥皂的泡沫不溶于有机溶剂因此中药制剂生产中常用水煮醇沉法除去蛋白质。 蛋白质由于存在大量肽键将其溶于碱性水溶液中加入少量硫酸铜溶液即显紫色或深紫红色。这种显色反应称为双缩脲反应是鉴别蛋白质的常用方法。 2酶是一种活性蛋白除具有蛋白质的通性外还具有促进中药化学成分水解的性质如苷类。在大多数情况下需防止酶水解中药中欲提取的成分为此须使酶失去活性如加热、加入电解质或重金属盐等均能使酶失去活性。 3多糖中药中常见的多糖为淀粉、菊糖、黏液质、果胶、树胶、纤维素和甲壳质等。
