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1、有机化学第二第七章习题答案第七章 芳香烃 7-1 命名下列各化合物或写出构造式。 5-硝基-1-溴萘 9,10-二氯菲 4-苯基-2-戊烯 (S)-1-苯基-1-溴丙烷 4-溴联苯 2-蒽磺酸 (7)(8)(9)27-2 将下列各组中间体按稳定性由强至弱排列。 ABC； BCAD； CBA。 7-3 将下列化合物按硝化反应的速率由快至慢排列。 7-3 将下列化合物按与HCl反应的速率由快至慢排列。 7-5 用NMR法鉴别下列各组化合物。 、两个化合物的1H-NMR谱都有三组信号，其中间的信号明显不同，前者是四重峰(2H)、三重峰(3H)和多重峰(5H)；而后者是双峰(6H)、多重峰(1H)和多
2、重峰。 、两者芳环上H的谱图明显不同，前者苯上的4个H是等同的，分子共有二组峰，单峰，双峰；而后者芳环的4个H为AB2C型，对应的谱图较复杂单峰(6H)、单峰(1H)和多重峰(3H)。 7-6 完成下列各反应式。 (1)(2)(3)+ClCH2CH(CH3)CH2CH3AlCl3+CH3CH2CH3CH3OHBF3hKMnO4/H+CH2ClCH3CCNaCOOHCH2CCCH3CH3+Cl2Pd - BaSO4,喹啉H2(4)CH3CH2CCHHCH3HCHO, HCl, ZnCl2ClH2CCl2 + H2OCH2ClCH3+CH3(5)CHCH2OCH3CHCH2OHClOCH3OCH3
3、NO2(6)HNO3/H2SO4NO2+ 1 O(7)NO2+O2V2O5COCONO2(8)O2NH3COHNO3/H2SO4NO2HNO3/H2SO4NO2H3COCH2CHCH2COClAlCl3CH2CO(H3C)3CCHCH2(9)H3COH3CO(10)H3COCH3+(CH3)2C=CH2OH2SO4H3COOOCH3.OCH3(11)+OOCH3(12)+CH3(CH3)3ClAlCl3100CH3+CH3C(CH3)3(13)浓H2SO4160(H3C)3CCH3SO3H7-7 用苯、甲苯或萘为主要原料合成下列化合物。 CH3CH3CH3(1)CH3浓H2SO4SO3H+CH
4、3SO3H+2Br2SO3HCH3BrBrFeBr3BrBrSO3HCH3稀H2SO4BrCH3BrSO3HCH3CH32Br2FeBr3Br或浓H2SO4SO3HBrCH3稀H2SO4BrBrSO3H 2 CH3CH3(2)HNO3H2SO4NO2CH3Br2FeBr3BrNO2Cl2hCH2ClNO2BrCH3CH2Cl(3)或HCCHCl2hCH2ClHCHO,HCl,ZnCl2NaNH2液氨C6H5H2CCNaCCNaCCH2C6H5H2Pd - BaSO4,喹啉C6H5H2CHCCCH2C6H5H(4)+O2V2O5-K2SO4C2H5OCOCOO(1)AlCl3(2)稀H2SO4O
5、C2H5CH3CH2BrAlCl3C2H5C2H5C2H5Br2FeBr3Br(5)CH3CH2BrAlCl3CH3CH3浓H2SO4SO3HSO3HNO2KMnO/H+4COOHNO2CH3(6)浓H2SO4浓HNO3浓H2SO4SO3HNO2稀HSO24SO3HCH37-8 推测下列反应的机理。 (1)HOSO2OH+HO-NO2HONO2HCH3CH3CH3NO2CH3NO2NO2CH3HONO2+HSO4HNO2+H2O+NO2+NO2+H+H+HSO4H2SO4略 3 (3)CHCH2H2SO4CHCH3CHCH3CHCHCHCH2-H+HCH3CHCHCHCH3CH3CH3CHHC
6、HCH-H+CH2CHCH22HCHCCH7-9 推测化合物A和B的构造式。 H3CCHCH3CH3A:B:H3CCH37-10 写出化合物A和B的构造式及各步反应式。 OCCCH3CCH2CH3A:B:CH3CH3有关反应式如下： CCCH3OCCHHHgSO2CH3+42OCHH2SO43CH3CCCH3COOHKMnO4,H+CH3COOH7-11 写出A及其溴代衍生物的结构。 H3CCHCH3A:CH3H3CCHCH2BrH3CBrCCH3H3CCHCH3H3CCHCH3BrCH3CH3CH3CH2Br 4 H3CCHCH3CHBr37-12 写出3个络合物的可能的共振结构式，比较其贡
7、献；比较三个共振杂化体的稳定性等。 ClClHEHEClHEClHEClHE 贡献最大 ClClClClClEHEHEHEHEH 贡献最大 ClHEClHEClHEClHE 三个共振杂化体中对位和邻位的较稳定，而间位的稳定性较差。 Cl原子与苯环相连接，因其电负性大于碳，表现出 I效应，同时它与苯环又有弱的+C效应，综合结果是 I+C，即表现为吸电子效应，使苯环电子云密度减小，所以表现为钝化苯环；从上述三个共振杂化体的稳定性比较可知，邻、对位的各有4个共振极限结构式，且其中一个贡献大，而间位取代的只有3个共振极限结构式，其稳定性较差，较难形成，因而氯是第一类定位基。 7-13 解释下列实验现象
8、。 因为苯发生烷基后生成的烷基苯，其烷基是活化基，即烷基苯再进行烷基化比苯更容易，所以要得到一烷基苯，必须使用过量的苯，否则会产生多烷基苯的混合物。 低温时属于动力学控制，而高温下则为热力学控制。 硝基苯中硝基属于强吸电子基团，致使苯环电子云降低而不能发生傅-克反应，所以可作溴苯发生傅-克烷基化反应的溶剂；但不能用苯，因为它比溴苯更易发生傅-克烷基化反应。 萘分子中位的电子密度比位的高，所以一般的亲电取代反应发生在位；磺化反应是可逆反应，在较低温度时生产位取代产物，而位上的磺酸基与另一个苯环上-H的排斥作用大，表现出热稳定性比取代的差，所以高温时则生成-萘磺酸。 7-14 解释反应现象 芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体-络合物的活化能较大，因为它要在破坏原芳环的芳香性。 芳香族化合物发生亲电取代反应过程中形成中间体-络合物，它要破坏原芳环的芳香性，所以其活化能较大，一般需要催化剂存在下才能反应。 中间体-络合物脱去一个H+后碳环又恢复芳香性，产物较稳定；如果-络合物与亲核试 5 剂发生加成反应则生成能量较高的环已二烯环。 7-15判断下列化合物哪些具有芳香性。 、和具有芳香性，因为它们中碳环原子都处于共平面，电子数符合4n+2规则，并形成闭合的共轭体系。 6
