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1、有机化学第三章第三章 问题3-1 写出分子式为C5H10的链状单烯烃的同分异构体的构造式和键线式。 解： 构造简式 键线式 H2CCHCH2CH2CH3H2CCHCHCH3CH3H2CCCH2CH3CH3H3CCHCHHH3CCHH3CCCH3CH2CH3CCH2CH3CHCH3问题3-2 试排列下列基团的优先次序：-CH=CH2，-C(CH3)3，-CH(CH3)2，-CCH 解：基团的优先顺序： CCHC(CH3)3CHCH2CH(CH3)2问题3-3 1. 命名下列各烯烃，构造式以键线式表示之，键线式以构造式表示之。 CH33CCCH2CH3C2H5CCH (1) CH2 (2) CH3
2、CH3 (3) (4) 2. 试判断下列化合物有无顺反异构，如果有则写出其构型和名称： 异丁烯 4-甲基-3-庚烯 2-己烯 解： 3，3-二甲基-2-乙基-1-丁烯 -3-甲基-2-戊烯 H2CCCH2CHCH2CH3CH3CH3 2，4-二甲基-1-己烯 -2，3-二甲基-3-己烯 (CH3)2HCHCCCH2CH3(H3C)2HCCCHCH2CH3H3C2. CH3H2CCCH3解：无顺反异构。 CH2CH2CH3 H2CH3CCHCCH3HH3CH2CCCCH3CH2CH2CH3-4-甲基-3-庚烯 -4-甲基-3-庚烯 CH2CH2CH3H3CHCCHH3CHCCCH2CH2CH3H
3、-2-己烯 -2-己烯 或 顺-2-己烯 或 反-2-己烯 问题3-4 为什么顺-2-丁烯的沸点比反-2-丁烯高？ 解：液体沸点的高低决定于分子间作用力的大小，而分子间作用力即范德华引力包括了静电引力，诱导引力和色散力。烯烃是弱极性或非极性分子。引力主要由色散力所产生。色散力是由于原子核和电子在不断运动过程中，产生一瞬间的相对位移，使分子的正电荷中心暂时不相重合，从而产生分子间的一种很弱的吸引力。范-2-丁烯有较高的对称性，产生色散力的趋势较小，因此沸点比顺-2-丁烯低。 问题3-5 下列化合物与溴化氢起加成反应时，主要产物是什么？ 异丁烯，3-甲基-1-丁烯，2,4-二甲基-2-戊烯 解：不
4、对称烯烃与溴化氢加成，加成取向符合马氏规则： BrH2CCCH3CH3HBrH3CCCH3CH3 2-甲基-2-溴丙烷 H2CCHCHCH3CH3HBrCH3CHCHCH3BrCH3Br 2-甲基-3-溴丁烷 H3CCCH3CHCHCH3CH3HBrCH3CCH2CHCH3CH3CH3 2，4-二甲基-2-溴戊烷 问题3-6 以上面几个不同的烯烃与硫酸加成反应的条件，比较不同烯烃与酸加成的相对活性。 解：乙烯，丙烯，异丁烯与硫酸加成反应，硫酸的浓度分别为98%，80%，63%，由此可见，烯烃相对反应活性是：异丁烯 丙烯 乙烯.因为烯烃双键上的电子云密度越大，越有利于亲电加成反应。异丁烯双键上有
5、两个甲基推电子基，丙烯双键上有一个甲基推电子基，而乙烯则没有，双键上推电子基越多，其电子云密度越大，相对反应活性则越大。 问题3-7 为什么反式烯烃比顺式烯烃稳定？ 解：反式烯烃分子对称性比顺式烯烃高。双键电子云密度分布较均匀，不易极化，所以稳定。 问题3-8 有一化合物甲，分子式为C7H14，经臭氧化还原水解后得到一分子醛和一分子酮，推测化合物甲的结构。 甲 ( 1)O3(C7H14)(2)Zn/H2OCH3CH3CHO+CHCH3CCH3O解：根据臭氧氧化还原水解产物，可以回推烯烃的双键结构。 H3CCHOCH3OCCH3CHCH3醛或酮的结构式 CH3H3CCHCCH3H3CHCCHCH
6、3CHCH3双键结构 甲的构造式 CH3CH3问题3-9 试写出1-丁烯高温氯化反应历程。 解： H2CCHCH2CH3Cl2H2CCHCHCH3Cl高温1- 丁烯高温氯代反应为自由基取代反应，其反应历程如下： 链引发： ClCl 链传递： Cl+ H2CCHCH2CH3+ Cl2 HCl + H2CCHCHCH3hv2ClH2CCHCHCH3H2CCHCHCH3Cl+ Cl 链终止： ClH2C+ ClCHCHCH3+ClClClH2CCHCHCH3Cl2H2CCHCHCH3H2CCHCHCH3CHCHCH3CH2 问题3-10 下列原子或基团按照-I效应的相对强度由大至小排序，并试总结规律
7、。 卤族元素；-OR、-NR2、-F；(3)-SH、-OH、-CH3、-CH=CH2 解：卤族元素-I效应的强度：F-Cl-Br-I 周期表中同一主族元素从上至下，原子半径增大，原子核对核外电子的吸引力减弱，-I 效应的强度减弱。 -I 效应强度：-F -OR -NR2 周期表中同一周期元素从左到右，原子半径减小，原子核对核外电子的吸引力增大，-I 效应的强度增加。 -I效应强度：-OH -SH CHCH2CH3由于电负性越大，-I效应越强，电负性： OSCsp2Csp3 问题3-11 为什么H+与烯烃双键加成不能生成环状正离子？ 解：因为氢原子半径很小，若形成环状正离子，则因轨道重叠度小，环张力较大而不稳定，破坏形成碳正离子。
